第7章 热力学基础 普通物理学 程守珠.ppt

§7-7 可逆过程与不可逆过程 卡诺定理 可逆过程：系统状态变化过程中,逆过程能重复正过程的每一个状态,且不引起其他变化的过程。 不可逆过程：在不引起其它变化的条件下，不能使逆过程重复正过程的每一个状态的过程。 1.可逆过程与不可逆过程 例：单摆的摆动 例：摩擦转换为热量 b.不平衡和耗散等因素的存在，是导致过程不可 逆的原因，只有当过程中的每一步，系统都无 限接近平衡态，而且没有摩擦等耗散因素时， 过程才是可逆的。 c.不可逆过程并不是不能在反方向进行的过程， 而是当逆过程完成后，对外界的影响不能消除。 a.自然界中一切自发过程都是不可逆过程。 注意： 2. 卡诺定理 (1) 在温度为 的高温热源和温度为 的低温热源之间工作的一切可逆热机，效率都相等，而与工作物质无关，其效率为: (2) 在温度为 的高温热源和温度为 的低温热源之间工作的一切不可逆热机的效率不可能大于可逆热机的效率。 卡诺定理指出了提高热机效率的途径： a. 使热机尽量接近可逆机； b. 尽量提高两热源的温度差。 卡 诺 3*.卡诺定理的证明 （1）在温度为 的高温热源和温度为 的低温热源之间工作的一切可逆热机，效率都相等，而与工作物质无关，其效率为: 可逆热机E’ 卡诺热机E 工作在相同的高低温热源 T1、T2 间的卡诺热机 E 与可逆热机 E’ , 设法使之做相 等的功 A 而连接起来。它们的效率分别为: 用反证法，假设 得到 两部热机一起工作，成为一部复合机，结果外界不对复合机作功，而复合机却将热量 从低温热源送到高温热源，违反热力学第二定律。 所以 不可能，即 反之可证 不可能，即 (2)在温度为 的高温热源和温度为 的 低温热源之间工作的一切不可逆热机的效率 不可能大于可逆热机的效率。 同上的方法，用一不可逆热机 代替 可逆热机 可证明: 系统从 1-2 为绝热过程，据绝热方程，可得过程中的 p—V 关系。 绝热线 系统对外作功为： 2.绝热过程方程的推导 对绝热过程，据热力学第一定律，有 即 状态方程 消去dT 得 绝热过程方程 例题7-2 设有氧气8g，体积为0.41?10-3m3 ，温度为 300K。如氧气作绝热膨胀，膨胀后的体积为4.1?10-3 m3 。 问：气体作功多少？氧气作等温膨胀，膨胀后 的 体积也是4.1?10-3m3 ，问这时气体作功多少？ 解:氧气的质量为M=0.008kg，摩尔质量 Mmol=0.032kg。原来温度T1=300K。 另T2为氧气绝热膨胀后的温度，则有： 根据绝热方程中 T 与V 的关系式： 得： 以T1=300K,V1＝ 0.41?10-3 m3, V2＝ 4.1?10-3 m3及?=1.40代入上式，得： 如氧气作等温膨胀，气体所作的功为 因i=5,所以Cv=iR/2=20.8J(mol?K)，可得： 例题7-3 两个绝热容器，体积分别是V1和V2，用一带有活塞的管子连起来。打开活塞前，第一个容器盛有氮气温度为T1 ；第二个容器盛有氩气，温度为T2 ，试证打开活塞后混合气体的温度和压强分别是 式中Cv1、Cv2分别是氮气和氩气的摩尔定体热容，M1、M2和Mmol1 、Mmol2分别是氮气和氩气的质量和摩尔质量。 解:打开活塞后，原在第一个容器中的氮气向第二个容器中扩散，氩气则向第一个容器中扩散，直到两种气体都在两容器中均匀分布为止。达到平衡后，氮气的压强变为p1，氩气的压强变为p2 ，混合气体的压强为p= p1 + p2 ；温度均为T。在这个过程中，两种气体相互有能量交换，但由于容器是绝热的，总体积未变，两种气体组成的系统与外界无能量交换，总内能不变，所以 已知 代入式得： 又因混合后的氮气与压强仍分别满足理想气体状态方程， 由此得： 两者相加即得混合气体的压强： ＊3.多方过程 气体的许多过程，即不是等值过程，也不是绝热过程，其压力和体积的关系满足如下关系 n 称为多方指数，这类过程称为多方过程。 作功 对一摩尔气体 dQ=dE+PdV dE=CVdT 利用多方方程和状态方程： 故： 为一常数 n=0，Cm=Cp， 等压过程； n=1，Cm=?， 等温过程; n=?，Cm=0， 绝热过程； n= ? ，Cm=CV， 等体过程; 讨论 定义 为多方过程的摩尔热容，则 §7-4焦耳-汤姆逊实验 真实气体的内能 气体在绝热条件下，从大压强空间经多孔