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尿素吸收NOx的传质机理和数学模型 2.1传质理论 对于填料塔过程的研究，目前比较常用的方法是传质速率法，此法可分为很多模型，就其适用性和应用的广泛程度而言，当以双膜理论最为成熟。Whitman所提出的要点是：①流动状态，在假设的气液接触界面两侧，分别存在着一层稳定的滞流膜，该膜的厚度将取决于传质构件的结构和流体的滞流程度，可厚可薄，但是永远存在。②对于界面，界面没有任何阻力，所以气液两相立即能够达到平衡。③在膜的两侧主体流动区，由于湍流的激烈程度已使主体内物质的浓度趋于一致，但是滞流膜内传质方式将以分子扩散来实现。因此，传质的阻力将由气相主体、气膜、界面、液膜和液相主体等各部分阻力叠加而成，而实际上，阻力将集中在界面两侧的液膜和气膜。如图 2-1 所示： 图2-1 双模模型 根据上述三个假设，对于双组分理想气体混合物，在恒温恒压下，若组分A和组分B在Z方向扩散，两者的偏摩尔体积VA和VB恒相等，则两者的传质通量NA和NB应大小相等方向相反，没有主体流动。此时应服从费克定律，A的通量为： 当它是不稳定扩散时，它的即时通量就不恒定了。对微元体作物料恒算，取dZ距离的两个垂直于扩散方向的平面但是，上述的等分子扩散变为组分A在静止膜B内单分子扩散时，传质系数kl和kg 都必须考虑到存在主体流动，因而应乘上彼此的漂流因子，即 由于双膜理论比价简单，其假设具有一定的合理性，因此得到了广泛的应用，特别对具有固定传质表面、周围流体又是高度湍流的系统更为适用。 2.2 吸收速率和增强因子 图 2-2 为吸收过程中液膜传质的浓度分布示意图，对于物理吸收，组分 A在液膜中的溶解速率将服从费克定律，即吸收速率与液膜中的浓度梯度成正比，可以用下面的式子表示： 在浓度分布示意图上，其浓度分布可以用曲线DE来表示，其斜率即为浓度梯度dCA/dx。当液膜中伴有化学反应后，化学反应能够加速组分A在液膜中的扩散，此时的浓度变化不再是一条直线，而是如图中所示的那样，是一条曲线。而在界面D点的位置，其扩散速率的大小可由曲线在D点的切线DD’的斜率表示。 显然，此时A的扩散通量应该包括通过液膜扩散传递的量与在液膜中A和溶剂B反应生成产物而消耗的量之和。根据传递的连续性，在膜厚δ处E点的位置，A向液相主体扩散的速率可由曲线在E点的切线EE’的斜率的大小来表示。即 已经知道，吸收速率可以用浓度梯度和扩散系数的成绩来表示。若扩散系数为恒定值，则浓度梯度就可以间接的表示为吸收速率的量度。这样，化学吸收在界面处的速率为 DD’的斜率，物理吸收速率可表示为 DE 的斜率，两者之比则表示在推动力相同时，化学吸收速率比纯物理吸收速率所增加的倍数，常把它称为增强因子β， 所以化学反应能够降低液膜阻力，并且提高吸收速率。在气膜一侧，物理吸收和化学吸收主要是依靠气相中的A溶质从气相主题扩散到界面完成气膜传递，同时也有部分溶剂分子B扩散到气膜中，与A发生化学反应生成M，M然后再传递到界面。尽管从物理吸收的角度来看液相一侧的吸收机理与气体一侧的吸收机理相差无几，但由于液相中的化学反应的存在，使得化学反应的一方，吸收剂中能与A反应的有效成分B朝着A扩散的反方向进行扩散，两者在相遇处，不论是在液相主体还是在界面或液膜中，都可以发生化学反应。由此，造成在液相中溶质和生成物的物理扩散和化学反应的交叉，使得传质过程复杂起来。同样在气相中也有同样的现象发生。 2.3 气液相反应的宏观动力学研究 如果是瞬间不可逆反应，则液膜内只有一个反应面，反应物 A和B不能共存，如图2-3所示 当DBL和CBL越大时，β越大，反应面也趋近于相界面，反应速度也越快，当CBL足够大时，两个面重合，称为纯粹的气膜扩散控制。随着反应速率从飞快的瞬间反应逐渐降低为慢速反应，A与B的反应范围就从一个面扩展成区间，速率越慢，区间越大。如图 2-4 所示， 假定在气相主题的流体状况主要处于以涡流为主的对流扩散，则气相主体中溶质A的浓度均匀一致，即主体无阻力。若设想在界面——气相一侧存在着一层气膜，而溶质A从气膜向界面的扩散将主要以分子扩散的方式进行传递，符合费克定律，因此气侧的阻力将集中在气膜中。在气膜中，物理吸收与化学吸收的不同之处是化学平衡将改变溶质A在液相上的气相平衡分压，由此产生的气相传质推动力的增大也将使气相的化学吸收传质速率比物理吸收传质速率要大。 快速反应时，这区间还限于液膜内，因此液相主体中还没有A，液膜反应量要大于通过液膜的扩散量；但是到了中速之后，反应就在液膜和液相主体中进行，液相主体中就开始有A出现了，液膜反应量和扩散量相当；到了慢速之后，反应就主要在液相主体中进行，液膜中总的反应量远小于扩散传递总量了；到了物理吸收，化学反应可以忽略，液相主体中总反应量要远小于扩散传递总量。 所以尿素吸收NOx时