热分析实验指导.pdfVIP

实验六 热分析实验 一、目的与要求 1.了解热重分析的仪器装置及实验技术。 2.了解差热分析的仪器装置及实验技术。 3 熟悉综合热分析的特点，掌握综合热曲线的分析方法。 4.测绘矿物的热重曲线和差热分析曲线，解释曲线变化的原因。 二、原理 1 热重分析的仪器结构与分析方法 热重分析法是在程序控制温度下，测量物质的质量随温度变化的一种实验技术。 热重分析通常有静态法和动态法两种类型。 静态法又称等温热重法， 是在恒温下测定物质质量变化与温度的关系， 通常把试样在各 给定温度加热至恒重。 该法比较准确， 常用来研究固相物质热分解的反应速度和测定反应速 度常数。 动态法又称非等温热重法， 是在程序升温下测定物质质量变化与温度的关系， 采用连续 升温连续称重的方式。该法简便，易于与其他热分析法组合在一起，实际中采用较多。 热重分析仪的基本结构由精密天平、 加热炉及温控单元组成。 如图 1 所示： 加热炉由温 控加热单元按给定速度升温，并由温度读数表记录温度，炉中试样质量变化可由天平记录。 图 1 热重分析仪原理 由热重分析记录的质量变化对温度的关系曲线称热重曲线（ TG 曲线）。曲线的纵坐标 为质量，横坐标为温度。例如固体热分解反应 A （固）→B （固）＋C （气）的典型热重曲 线如图 2 所示。 图 2 固体热分解反应的热重曲线 图中 T 为起始温度，即累计质量变化达到热天平可以检测时的温度。 T 为终止温度， i f 即累计质量变化达到最大值时的温度。 热重曲线上质量基本不变的部分称为基线或平台，如图 2 中 ab 、cd 部分。 若试样初始质量为 W ，失重后试样质量为 W ，则失重百分数为 （W －W ）/W ×100% 。 0 1 0 1 0 许多物质在加热过程中会在某温度发生分解、 脱水、 氧化、 还原和升华等物理化学变化 而出现质量变化， 发生质量变化的温度及质量变化百分数随着物质的结构及组成而异， 因而 可以利用物质的热重曲线来研究物质的热变化过程， 如试样的组成、 热稳定性、 热分解温度、 热分解产物和热分解动力学等。例如含有一个结晶水的草酸钙（ CaC2O4 ·H2O ）的热重曲线 如图 3， CaC2O4 ·H2O 在 100℃以前没有失重现象，其热重曲线呈水平状，为 TG 曲线的第 一个平台。在 100℃和 200 ℃之间失重并开始出现第二个平台。这一步的失重量占试样总质 量的 12.3% ，正好相当于每 molCaC O ·H O 失掉 1molH O ，因此这一步的热分解应按 2 4 2 2 100℃ ~ 200℃ 2 4 2 2 4 2 CaC O ·H O CaC O H O 进行。在 400 ℃和 500 ℃之间失重并开始呈现第三个平台，其失重量占试样总质