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第三章 金属材料 1. 金属特性与金属键 2. 金属单质结构 3. 合金结构 4. 金属材料 5. 准晶 3.2 金属单质结构晶体结构的密堆积原理 1619年,开普勒模型(开普勒从雪花的六边形结构出发提出:固体是由球密堆积成的) 开普勒对固体结构的推测 冰的结构 密堆积的定义 密堆积:由无方向性的金属键、离子键和范德华力等结合的晶体中,原子、离子或分子等微观粒子总是趋向于相互配位数高,能充分利用空间的堆积密度最大的那些结构 密堆积方式因充分利用了空间,而使体系的势能尽可能降低,而结构稳定 密置双层 最密堆积中的空隙 为了了解密堆积中的空隙,我们现讨论由2层紧密排列的圆球构成的密置双层(见上图),底下一层为A层,上层为B层,B层每个原子与所对应的A层3个原子,形成一个正四面体孔隙。B层3个原子形成等边三角形,空隙处下面若对着一个A层原子,也构成一个正四面体空隙。 B层3个原子构成三角形与A层3个原子构成的倒三角形之间形成一个正八面体空隙(6个球心联结可得一个正八面体) 常见的三维最密堆积的结构有两种: 立方最密堆积(ccp),又称为A1型堆积 六方最密堆积(hcp),又称为A3型堆积 另一种重要的密堆积是体心立方密堆积(bcp),又称为A2型堆积 简单立方堆积 A1、A3密堆积方向的不同: A1:立方体的体对角线方向,共4条,故有4个密堆积方向(111)( 11)(1 1)(11 ),易向不同方向滑动,而具有良好的延展性,如Cu A3:只有一个方向,即六方晶胞的C轴方向,延展性差,较脆,如Mg 各种金属的原子半径(Z=12)和价电子数的关系 在每一周期里,开始时随价电子数增加,电子与核之间作用加强,原子半径显著下降,同时熔点上升。当价电子层填至半满,原子半径曲线经历一个极小值。价电子数再增加,每个壳层中出现自旋相反的电子,电子间斥力增加,使原子半径上升,至周期末又一个极大值。从第二周期至第五周期,随周期数的增加,曲线向上移,即原子半径加大,第六周期情况较特殊,镧系元素的原子半径基本保持不变,当4f壳层填满后,原子半径才下降 两种金属组成的固溶体,其结构型式与一般纯金属相同,只是一部分原子被另一种原子统计地代替,即每个原子位置上两种金属都可能存在,其几率正比两种金属在合金中的所占比例――置换固溶体。这样,原子在很多效应上相当于一个统计原子 (c)化学亲和力:两种元素若化学亲和力很强,它们易形成稳定的金属化合物,而不形成固溶体。只有化学亲和力较弱的情况,合金才形成固溶体 Pauling指出:两种元素电负性差值的大小标志了化学亲和力的强弱,即电负性相近的元素易形成固溶体,例如,Ag-Au合金价电子结构分别为4d105s1和5d106s1 铜和金在周期表中属于同一族,具有相同价电子态,晶体均为立方面心结构,两种晶体混合熔化成液态,即形成互溶体系,凝固成高温固溶体也完全互溶。将固溶体进行淬火处理,即快速冷却时,可形成无序固溶体,Au原子完全无序化,统计地替代Cu原子 当溶质元素的含量极少时,固溶体的性能与溶剂金属基本相同。随溶质含量的升高,固溶体的性能将发生明显改变 一般情况下,强度、硬度逐渐升高,而塑性、韧性有所下降,电阻率升高,导电性逐渐下降等。这种通过形成固溶体使金属强度和硬度提高的现象称为固溶强化 固溶强化是金属强化的一种重要形式。在溶质含量适当时,可显著提高材料的强度和硬度,而塑性和韧性没有明显降低 纯铜的强度为220Mpa,硬度为40HBS,断面收缩率为70%。当加入1%镍形成单相固溶体后,强度升高到390Mpa,硬度升高到70HBS,而断面收缩率仍有50%。所以固溶体的综合机械性能很好,常常做为合金的基体相。固溶体与纯金属相比,物理性能有较大的变化,如电阻率上升,导电率下降,磁矫顽力增大 在金属材料中,金属化合物一直用作金属基体的强化相。通过改变金属间化合物的种类、分布、析出状态以及相对含量等来达到控制基体材料性能的目的 由于其具有声、光、电、磁等特殊物理性能,可做为半导体、磁性、储氢、超导等方面功能材料 特别是用作高温结构材料的有序金属间化合物,具有许多良好的力学性能和抗氧化、耐腐蚀以及比强度高等特性,由于其原子的长程有序排列和原子间金属键、共价键的共存,使其有可能兼具金属的塑性和陶瓷的高温强度,因而极具应用前景 金属化合物因组成不同,结构、性质也相差很大,现举一两种典型结构为例: 然而,金属化合物的脆性妨碍了它的应用。直到80年代初,金属间化合物韧化研究取得两大突破性进展: (1)日本材料科学研究所的和泉修等在脆性的多晶Ni3Al中加入了质量分数为0.02%~0.05%
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