第二章质谱法MassSpectrum.pptVIP

m/z 87 86 75 74 71 70 69 57 RI% 5.6 100 3.6 18.1 0.3 1.6 0.7 2.8 例3 某天然产物的质谱数据如下： ② 杂原子和碳原子之间的单键断开，正电荷在烷基一侧。如： ③杂原子和碳原子之间的单键断开，正电荷在杂原子一侧。如： 一般： -NH2、-NHR、-OH 一般按①进行 -OR 、-SR一般按①、②两种方式进行 溴化物和碘化物易按③进行 处于中间情况时，一般同时进行两种反应。 2）邻接碳、碳不饱和键的C-C键易断裂。如： 3）邻接苯环的C-C键易断裂，这和2）是一致的。 4）碳链分支处易发生断裂，某处分支愈多，该处愈易断裂。这是因为碳原子具有下列的稳定顺序： 5）饱和环易于在环与侧链连接处断开，这可以说是4）的特例： 6）当在某分支处有几种断裂的可能性时，逐出大的基团是有利的，进行该反应的可能性也就较大 重排 1.重排的特点 重排同时涉及至少两根键的变化，在重排中既有键的断裂也有键的生成。重排产生了在原化合物中不存在的结构单元的离子。 最常见的重排反应是脱离小分子的重排反应。 进行重排反应的时候，既有键的断裂也有键的生成。 重排远比简单断裂复杂。 2. McLafferty 由这种重排可生成两种重排离子，其通式为：