材料相变和相结构实践环节热分析.pptVIP

玻璃的热稳定性评价 根据DSC测量结果可以获得玻璃的特征温度 玻璃各特征温度的确定 Tx-析晶起始温度 Tg-玻璃转变温度 Tp-析晶峰温度 Tm-熔化温度 根据这些特征温度计算各种指标对玻璃的热稳定性进行评价。常用的指标: △T、Hurby参数Hr、权重稳定参数H’和Saas-Paulain参数S等。 △T=Tx-Tg, 是最常用的指标，△T越大，玻璃的性能越好，即具有较好的热稳定性。 Hurby参数Hr考虑了熔点的因素，通常表示为： Hr=(Tx-Tg)/(T1-Tx), 其中T1 可以用Tm代替 权重稳定参数H’和Saas-Paulain参数S H’=(Tx-Tg)/Tg, S=(Tp-Tx)(Tx-Tg)/Tg 以上这些指标都是越大，玻璃的热稳定性越好 等温转变方程（Avrami） ln(-ln(1-y))=n lnk+n lnt ln(-ln(1-y))-- lnt ln k=ln?-E/RT K—速率常数； y—试样在温度T等温加热的时间t内析晶的体积百分数； n—无量纲量，Avrami指数，与结晶物的长大形貌和方向有关；n 值较低表示表面或是线性晶粒长大的数量级较低。 E, ? — 整个析晶过程所需的激活能，频率因子，与温度无关。 典型的结晶放热峰 不同温度等温加热，不同时间内的析晶百分数 等温转变 等温析晶转变过程中，求 n, k的曲线 ln(-ln(1-y))=n lnk+n lnt ln(-ln(1-y))-- lnt 等温转变过程中，求 E, ? 的曲线 ln k=ln?-E/RT 等温转变 非等温析晶转变方程： （当试样以一恒定加热速率? 加热，在任意时间t，试样的温度T可以表示成下式：T=Ti +? t, Ti 时开始加热时的温度。此时，速率常数k不再是恒定值，而与时间有关。） ln(Tp2/?)=ln(E/R)-ln?+ E/RTp ln(Tp2/?) -- 1/Tp n =(2.5/ΔT)( Tp2/(E/R)) Tp- 结晶放热曲线峰值所对应的温度 一旦E, ?和n被确定，析晶机制就被完全表征出来。 非等温转变过程中，从DSC 放热峰图求Avrami指数 n的方法 n =(2.5/ΔT)( Tp2/(E/R)) ln(Tp2/?)=ln(E/R)-ln?+ E/RTp ln(Tp2/?) -- 1/Tp 变温析晶过程中，分别用DSC 求E, ? 的曲线 非等温析晶转变 （7）比热测定 式中，dH/dt为热流速率（J?s-1）；m为样品质量（g）；CP为比热（J?g-1℃-1）；dT/dt为程序升温速率（℃?s-1） 利用蓝宝石作为标准样品测定。通过对比样品和蓝宝石的热流速率求得样品的比热。 铁磁向顺磁转变 （8）纯度测定 利用Vant Hoff方程进行纯度测定。 TS—样品瞬时的温度（K）； T0—纯样品的熔点（K）； R—气体常数； ΔHf—样品熔融热； X—杂质摩尔数； F—总样品在TS熔化的分数 1/F—曲线到达TS的部分面积除以总面积的倒数 TG/DSC, TG/DTA联用 Ca(COO)2+H2O 注意事项 坩埚的选择 样品的成分、类别等确定是否与坩埚反应，根据相图 实验现象的初步预测 相变、反应的剧烈程度、气体放出、挥发 加热速度选择 相变或是反应的快慢 气氛的选择 禁忌易挥发物质 整个仪器由两个控制系统进行监控。 其中一个控制温度，使试样和参比物在预定的速率下升温或降温； 第二个环路是用来保证当样品和参比物之间一旦出现温度差时能够调节功率输入以消除这种温度差 三、DSC的构造与原理 (二)功率补偿式差示扫描量热法 主要特点是试样和参比物分别具有独立的加热器和传感器。 1-电炉 2, 5-坩埚 3-参比物 4-支架 6-试样 7, 8-加热器 9-测温热电偶 10-温差热电偶 试样的加热功率Es可自动调节，吸热时Es 增大，放热时Es减小 通过补偿的功率直接算出热流率。 实验原理 ΔW——所补偿的功率 dQs/dt——单位时间给试样的热量 dQr/dt——单位时间给参比物的热量 dH/dt——单位时间内的焓变，即热流率 ΔW＝dQs/dt-dQr/dt=dH/dt 4.2.3 DSC与DTA的区别 物理意义不同 DSC曲线的纵坐标表示热流率，mJ/s，峰面积表示焓变 DTA曲线的纵坐标表示温度差，?C，峰面积不表示焓变 DSC曲线的吸