激发态产生与其物理特性.pptVIP

一般说来：酚，硫醇，芳胺类化合物在激发态时, 酸性增加， pK 值降低。 而羧酸、醛、酮及含氮、硫的杂环化合物则受激后,酸性降低，pK 值增大。 激发态的电子 分子内传能 分子间传能 辐射跃迁 无辐射跃迁 荧光（F） S1→S0+hni 磷光（P） T1→S0+hnp A*→P A*+B→A+B* A*+M→A+M+Q 光化学猝灭 光物理猝灭 振 动 驰 豫 VR 内 转 换 IC 系 间 窜 跃 ISC 2.2.4 激发态的失活 Jablonski图解 激发态寿命 量子产率 激发态的 失活 化学反应Kchem 化学失活 物理失活 能量传递kET 电子转移KELT 分子间失活 辐射跃迁 荧光kf 磷光kp 无辐射跃迁 内转换kic 系间窜越kisc 分子内失活 辐射能量传递过程 荧光发射： 电子由第一激发单重态的最低振动能级→基态（ 多为 S1→ S0跃迁），发射波长为 ? ‘2的荧光； 10-7～10 -9 s 。 由图可见，发射荧光的能量比分子吸收的能量小，波长； ? ‘2 ? 2 ? 1 磷光发射： 电子由第一激发三重态的最低振动能级→基态（ T1 → S0跃迁）； 电子由S0进入T1的可能过程：（ S0 → T1禁阻跃迁） S0 →激发→振动弛豫→内转换→系间窜越→振动弛豫→ T1