《生物质专题(--)》-公开课件.ppt

第六节 生物油的组成、特性与应用 一、生物油组成成分 生物油是含氧量极高的复杂有机成分的混合物，这些混合物主要是—些分子量大的有机物，其化合物种类有数百种之多，从属于数个化学类别，几乎包括诸如醚、配、醛、酮、酚、有机酸、醇等所有种类的含氧有机物。不同生物质的牛物油在主要成分的相对含量基本相同，在所有生物油中，苯酚、蒽、萘和一些酸的含量相对较大。 热解液体组分包括两相：水相，含有多种低分子量有机金属－氧化合物；非水相，包含许多不溶性高分子量有机化合物，尤其是芳环化合物。该相称为生物油或焦油，有重要的应用价值。水相中乙酸、甲酵和丙酮的含量比非水相中要高。 浙江大学王树荣等运用GC-MS分析方法对500℃时由水曲柳制取的生物油进行分析，发现糠醛、二甲氧基苯酚、2—甲氧基、4—甲基苯酚等物质的含量比较多。 中国科学技术大学对在485℃制取的玉米秆生物油进行的GC-MS分析发现，其中含量最多的有机物质分别为甲酸、甲苯、甲基已基醚等．由于生物油成分的复杂性，直接分析法很难得到详尽的分析结果。 更好的方法是先将生物油分离，再对各个部分进行详细的分析，由于生物油中组分的亲水性各不相同，一个普遍采用的方法是将生物油通过水洗分为水相(60％～80％)和油相两个部分，其中水相包括水以及纤维素、半纤维素以及部分木质素裂解得到的所有水溶性物质，油相主要是高分子的木质素裂解物。 华东理工大学颜涌捷等采用气相色谱、气相色谱—质谱、核磁共振等现代分析测试技术，对生物质快速热解得到的水相和油相部分分别进行了分析，发现水相主要含有水(66.1％)、乙酸(17.9％)和羟基丙酮(11.4％)，油相采用正庚烷萃取，其中可溶部分采用柱层析分离再用GC-MS分析，分析发现其中主要是酚类物质，不溶部分采用NMR技术分析发现其中氧基碳的含量较高。 大连理工大学徐绍平等对自由落下床快速热解杏核生物油进行了萃取—柱层析分离分析，从中分离出沥青烯、酸性馏分、C1馏分、C2馏分、C3馏分和酚类化合物，从而检测出各类有价值的有机化合物达38种之多。 二、生物油的理化性质 热解油通常是照色到暗红、棕色，取决于其化学组成和碳微粒的存在。密度约为1200 kg／m3，高于燃料油，也大大高于原生物质，粘度为25cP到1000 cP ，取决于水的含量。由于大量的含氧化合物的存在、它是有极性的，不能与碳氢燃料相混。氮含量比石油少；不含金属和硫化物。生物质降解的产物含有有机酸(如甲酸和乙酸)，pH约为2～4。储存容器要用防酸材料如不锈钢和聚烯烃材料。 液体燃料的生物油特点：可以代替常规燃料应用于锅炉、内燃机和涡轮机上；含水率为25%时热值为17MJ／kg，相当于汽油／柴油燃料热值的40%；不能和烃类燃料混合；不如化石燃料稳定；在使用前需进行性能测定。 1．水分 生物油中的水分来源主要是原料中水分和热解过程生物质发生缩合或缩聚反应所生成的水分，由于生物质原料在正常风干或低于水的沸点温度下进行干燥，一般只能去除生物质中的外在水，生物质中的内在水分和热解过程生成的水分最后都留在生物油中，故生物油中正常的水分含量约为15％～25％。 水分含量过大的不利影响： 降低热值，一般生物油的热值约为16～18 MJ／kg，不超过19 MJ／kg，仅为柴油的五分之二(40～42 MJ／kg)； 安定性变差，过多的水分容易使生物油的水相和油相发生分离，影响其安定性； 点火困难且燃烧速率和火焰温度降低，由于水蒸气蒸发需要消耗大量的气化潜热，并且水蒸气也会稀释可燃挥发分的浓度，使得生物油应用于内燃机时，着火延迟期明显长于汽油、柴油等燃料； 烟炱排放增多，由于水分的存在使得生物油燃烧速率降低，因而生物油中以及燃烧过程中生成的一些固体颗粒就难以燃尽． 水分对生物油的应用的有利影响： 降低粘度，从而有利于生物油的雾化； 减少NOx的排放。燃烧过程产生的NOx主要有三种类型，即温度型NOx，、燃料型NOx和快速燃烧型NOx，其中温度对NOx的形成有着非常重要的影响。 水分的存在一方面降低了燃烧温度，另一方面也使得温度场较为均匀，从而都有利于减少Nx的生成。 2．热值 燃料的热值是指l kg燃料完全燃烧后，再冷却至原始基准温度时释放出的全部热量， 热值可分为高位热值和低位热值两种，其差别在于水蒸气的气化潜热。生物油的高位热值可用氧弹法测定。 生物油的低位热值可以根据生物油中的氢元素含量进行换算 LHV＝HHV－218.13×H％(％) (kJ／kg) 不同原料和工艺制取的生物油中的水分含量差别很大，因此测量出的热值差别也很大，如上海交通大学刘荣厚等采用旋转锥反应器制取的木屑生物油的低位热值为16.595 MJ／kg，华东理工大学颜涌捷等采用快速流化床制取的木屑生物油油相的高位热值为21.3