《第一章氨基酸》-公开课件.ppt

一 蛋白质的水解 根据水解程度 完全水解：彻底水解--得到的水解产物是各种AA的混合物。 部分水解（不完全水解）--得到的产物是各种大小不等的肽段和AA。 三种水解方法：酸，碱，酶 1．酸水解： 用硫酸（4mol/L）或HCL（6mol/L）水解 条件：回流煮沸20h，完全水解 优点：不引起消旋作用，得到L-AA 缺点：色AA完全被沸酸所破坏 羟基AA（丝AA及苏AA）有一小部分被分解 天冬酰胺和谷胺酰胺的酰胺基被水解下来 2．碱水解： NaOH(5mol/L) 条件：与NaOH共煮10-20h,完全水解 优点：色AA是稳定的 缺点：产生消旋现象，所得产物是D型和L型AA的混合物（称消旋物）。 碱水解引起精AA脱氨，生成鸟AA和尿素。 3．酶水解 胰蛋白酶，糜蛋白酶，胃蛋白酶 优点：不产生消旋作用，也不破坏AA 缺点：一种酶往往水解不彻底，需要几种酶协同作用才能使蛋白质完全水解所需时间较长，部分水解 适用范围：用于蛋白质一级结构分析以获得蛋白质的部分水解产物。 二．AA的分类 参与蛋白质组成的常见AA只有20种 蛋白质AA-- 20种AA 非蛋白质AA--180多种天然AA大多数是不参与蛋白质组成的。这些AA被称为非蛋白质AA。 (一)常见的蛋白质AA20种 共同点：与羧基相邻的α-碳原子上都有一个NH2，因而称为α-AA。 通式： 1． 性质（α-AA） ⑴ α-碳原子是一个不对称碳原子（甘AA除外）或手性中心。α-AA具有旋光性。 ⑵ 晶体（白色），熔点很高，一般在200度以上。 ⑶ 每种AA都有特殊的结晶形状，可用以鉴别各种AA； ⑷ 一般都溶于水（除胱AA和酪AA）脯AA和羟脯AA还能溶于乙醇或乙醚中； ⑸ 为表达蛋白质或多肽结构的需要。AA的名称常使用三字母的简写符号表达，也使用单字母的简写符号表示--主要用于表达长多肽链的AA顺序。 2.分类： 主要区别在侧链R基的不同 B 按R基的极性性质 性质： 在水中的溶解度比极性R基AA小； 丙AA的R基疏水性为最小； 它介于非极性R基AA和不带电荷的极性R基AA之间。 不带电荷的极性R基AA 特点： 比非极性R基AA易溶于水，含有不离解的极性基，能与水形成氢键 半胱AA,酪AA--R基极性最强。 （二）不常见的蛋白质AA　 由常见AA衍生而来的 此外，从甲状腺蛋白中分离出3,5－二碘酪氨酸（3,5-diiodotyrosine）和甲状腺素（thyroxine）等，它们都是酪氨酸的衍生物，结构式见激素章。 （三）非蛋白质AA 180种其他AA 这些AA大多是蛋白质中存在的那些L型α－AA的衍生物，也有些是βγδ－ AA,有些是β，γ，δ-AA，有些是D-型AA 三、氨基酸的旋光性和光吸收 1．D，L之分　　　 2．＋－之分 　　　1, 2都与糖相同 3．α-AA具有旋光性 消旋物--旋光性物质在化学反应中，只要其不对称原子经过对称状态的中间阶段，即将发生消旋作用，并转变为D型和L型的等摩尔混合物，称消旋物。　　　　　 蛋白质+碱 共热 水解 有机合成方法合成AA 得到的AA无旋光性的DL-消旋物 AA有D，L型之分：与甘油醛比较而确定的 例如丙氨酸的两种旋光异构体不同表现方式如下： L－型氨基酸是自然界存在的主要形式，且仅L－型异构体参与任一个代谢反应（例外甚少）。 苏AA的四个异构体 P143 其中，D-苏AA与L-别-苏AA不存在互成物体与镜像的关系，这种不互成物体与镜象关系的光学异构体，称为非对映体。 胱AA有两个不对称中心，是相同的 a． 两个不对称中心的构型可以是相同的。产生D，L型两个异构体。 b． 两个不对称中心的构型可以是不相同的，一个不对称中心的构型将是另一个不对称中心的构型的镜象。分子内互相抵消而无旋光性。这种胱AA异构体称为内消旋胱AA 。 氨基酸的光吸收性 20种氨基酸在可见光区域无光吸收，在远紫外区（〈220nm〉均有光吸收，在近紫外区（220-300nm）只有Tyr、Phe、Trp有吸收。Tyr、Phe、Trp的R基含有共轭双键，在220-300nm紫外区有吸收。 λ（nm） εTyr 275 1.4×103Phe 257 2.0×102Trp 280 5.6×103  四 氨基酸的酸碱性质（重点） 1、 氨基酸在晶体和水溶液中主要以兼性离子形式存在 α-氨基酸都含有-COOH和-NH2，都是不挥发的结晶固体，熔点200-350℃，不溶于非