第2章-界面能及界面张力.ppt

材料成形界面工程 Interfacial Engineering in Materials Processing 李 贵 武汉科技大学机械自动化学院 界面能及界面张力 2/ 2.1 界面能及界面张力 2.2 固体表面能与表面张力 2.0 表面现象 1. 表面现象 为什么膜会被拉得很大而不破裂？ 2.0 表面现象 1. 表面现象 可见:液体表面会形成一层膜 为什么这只蜥蜴能在水上行走？ 为什么蛛网上的水珠呈球状？ 界面能及界面张力 2/1 2.1 界面能及界面张力 1. 界面现象本质 体相内部分子所受四周邻近相同分子的作用力是对称的,各个方向的力彼此抵销 但是处在界面层的分子, 一方面受到体相内相同物质分子的作用, 另一方面受到性质不同的另一相中 物质分子的作用, 其作用力未必能相互抵销, 因此, 界面层会显示出一些独特的性质。 表面层分子与内部分子相比, 它们所处的环境不同。 对于单组分体系, 这种特性主要来自于同一物质在不同相中的密度不同; 对于多组分体系, 则特性来自于界面层的组成与任一相的组成均不相同 2.1 界面能及界面张力 1. 界面现象本质 例：液体及其蒸气组成的表面 液体内部分子所受的力可以彼此抵销 表面分子受到体相分子的拉力大, 受到气相分子的 拉力小(因为气相密度低), 所以表面分子受到被拉入体相的作用力。 这种作用力使表面有自动收缩到最小的趋势, 并使表面层显示出一些独特性质: 表面张力, 表面吸附, 毛细现象, 过饱和状态等 2.1 界面能及界面张力 2. 比表面(Specific Surface Area) 比表面通常用来表示物质分散的程度, 有两 种常用的表示方法 目前常用的测定表面积的方法有BET法和色谱法。 一种是单位质量的固体所具有的表面积 一种是单位体积固体所具有的表面积 Am ? A /m AV ? A /V 式中, m和V分别为固体的质量和体积, A为其表面积 2.1 界面能及界面张力 3. 分散度 把物质分散成细小微粒的程度称为分散度 物质分割得越小, 则分散度越高, 比表面也越大。当将边长为10-2m的立方体分割成10-9m的小立方体时, 比表面增长了一千万倍。 例如, 把边长为1cm的立方体1cm3逐渐分割成小立方体, 比表面如下表： 边长l/m 立方体数 比表面Av/（m2/m3） 1×10-2 1 6 ×102 1×10-3 103 6 ×103 1×10-5 109 6 ×105 1×10-7 1015 6 ×107 1×10-9 6 ×109 1021 可见达到nm级的超细微粒具有巨大的比表面积, 因而具有许多独特的表面效应, 成为新材料和多相 催化方面的研究热点。 2.1 界面能及界面张力 4. 表面功(surface work) 由于表面层分子的受力情况与本体中不同, 因此如果要把分子从内部移到界面, 或可逆的增加表面积, 就必须克服体系内部分子之间的作用力，对体系做功。 式中?或 ? 为比例系数, 它在数值上等于当T, P及组成恒定的条件下, 增加单位表面积时所必须对体系做的可逆非膨胀功。 温度, 压力和组成恒定时, 可逆地使表面积增加dA 所需要对体系作的功, 称为表面功。用公式表示为： ?W ? ? dA 2.1 界面能及界面张力 5. 表面自由能(surface free energy) 考虑了表面功, 热力学基本公式中应相应增加?dA一 项, 即: dU ? TdS ? PdV ? ? dA ? ? ?B dnB B dH ? TdS ? VdP ? ? dA ? ? ?B dnB B dF ? ?SdT ? PdV ? ? dA ? ? ?B dnB B dG ? ?SdT ? VdP ? ? dA ? ? ?B dnB B ( ?A )S ,V ,nB ?U ? γ ( ?A )S ,P,nB ?H ? ( )T ,V ,n ?A B ?F ? ( ?A )T ,P,nB ?G ? ? 由此可得： 2.1 界面能及界面张力 5. 表面自由能(surface free energy) 广义的表面自由能定义: 保持相应的特征变量不变, 每增加单位表面积时, 相应热力学函数的增值。 狭义的表面自由能定义: ? ? ( ) p,T ,n ?A B ?G 保持温度, 压力和组成不变, 每增加单位表面积时, Gibbs自由能的增加值称为表面Gibbs自由能, 或简称表面自由能或表面能, 用符号 或 表示, 单位为J·m-2 ? ? 2.1 界面能及界面张力 6. 表面张力(surface tension) 在两相(特别是气-液)界面上, 处处存在着一种张力,