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第一章 气体的pVT关系
主要公式及使用条件
1.????? 理想气体状态方程式
或 此式适用于理想气体,近似地适用于低压的真实气体。
式中p,V,T及n单位分别为Pa,m3,K及mol。 称为气体的摩尔体积,其单位为m3 · mol-1。 R=8.314510 J · mol-1 · K-1,称为摩尔气体常数。
?2.????? 气体混合物
(1)??? 组成
摩尔分数 yB (或xB) =
体积分数
式中 为混合气体总的物质的量。表示在一定T,p下纯气体A的摩尔体积。为在一定T,p下混合之前各纯组分体积的总和。
(2)??? 摩尔质量
式中 为混合气体的总质量,为混合气体总的物质的量。上述各式适用于任意的气体混合物。
(3)
式中pB为气体B,在混合的T,V条件下,单独存在时所产生的压力,称为B的分压力。为B气体在混合气体的T,p下,单独存在时所占的体积。
?3.????? 道尔顿定律
pB = yBp,
上式适用于任意气体。对于理想气体
?5.????? 范德华方程
式中的单位为Pa · m6 · mol-2,b的单位为m3 · mol-1,和皆为只与气体的种类有关的常数,称为范德华常数。
此式适用于最高压力为几个MPa的中压范围内实际气体p,V,T,n的相互计算。
???? 热力学第一定律
主要公式及使用条件
?1.????? 热力学第一定律的数学表示式
或
规定系统吸热为正,放热为负。系统得功为正,对环境作功为负。式中 pamb为环境的压力,W’为非体积功。上式适用于封闭体系的一切过程。
2.????? 焓的定义式
?
3.????? 焓变
(1)
式中为乘积的增量,只有在恒压下在数值上等于体积功。
(2)
此式适用于理想气体单纯pVT变化的一切过程,或真实气体的恒压变温过程,或纯的液体、固体物质压力变化不大的变温过程。
?4.????? 热力学能(又称内能)变 此式适用于理想气体单纯pVT变化的一切过程。
??5.????? 恒容热和恒压热
?6.????? 热容的定义式
(1)定压热容和定容热容
(2)摩尔定压热容和摩尔定容热容
(3)质量定压热容(比定压热容)
?
(4) 此式只适用于理想气体
(5)摩尔定压热容与温度的关系
式中, b, c及d对指定气体皆为常数。
(6)平均摩尔定压热容
7.????? 摩尔蒸发焓与温度的关系
或
式中 = (g) —(l),上式适用于恒压蒸发过程。
8.????? 体积功
(1)定义式
或
(2) 适用于理想气体恒压过程。
(3) 适用于恒外压过程。
(4) 适用于理想气体恒温可逆过程。
(5) 适用于为常数的理想气体绝热过程。
?9. 理想气体可逆绝热过程方程
上式中,称为热容比(以前称为绝热指数),适用于为常数,理想气体可逆绝热过程p,V,T的计算。
?10. 反应进度
上式是用于反应开始时的反应进度为零的情况,,为反应前B的物质的量。为B的反应计量系数,其量纲为一。的量纲为mol。
?11. 标准摩尔反应焓
式中及分别为相态为的物质B的标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓。上式适用于=1 mol,在标准状态下的反应。
?12. 与温度的关系
式中 ,适用于恒压反应。
?第三章???? 热力学第二定律
主要公式及使用条件
1.????? 热机效率
式中和分别为工质在循环过程中从高温热源T1吸收的热量和向低温热源T2放出的热。W为在循环过程中热机中的工质对环境所作的功。此式适用于在任意两个不同温度的热源之间一切可逆循环过程。
?3.????? 熵的定义
?
4.????? 克劳修斯不等式
5.????? 熵判据
式中iso, sys和amb分别代表隔离系统、系统和环境。在隔离系统中,不可逆过程即自发过程。可逆,即系统内部及系统与环境之间皆处于平衡态。在隔离系统中,一切自动进行的过程,都是向熵增大的方向进行,这称之为熵增原理。此式只适用于隔离系统。
?6.????? 环境的熵变
?
?
7. 熵变计算的主要公式
对于封闭系统,一切的可逆过程的计算式,皆可由上式导出
(1)
上式只适用于封闭系统、理想气体、为常数,只
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