《物理化学复习+易错题》.pptVIP

一、二、三章习题课 一：要点复习 二：作业常见问题解析 复习要点 第一章 重要概念： 1、系统和环境 2、状态函数与过程量 3、等温过程，等压过程，可逆过程，绝热过程 4、理想气体 （1）理想气体的U，H，Cv，Cp只是温度的函数。 （2）Cp,m—Cv,m=R （3）容量性质具有加和性 主要公式： 1、 符号的正负 2、 被积函数为p外，注意与系统压力的区别。由此公式可以推导求得各个过程的功 3、热： 等容热效应 条件：等容，W′＝0 等压热效应 条件：等压，W′=0 4、H=U+PV 5、 6、理想气体任意变温过程 0 nR ＝ 理想气体 ≈ 7、 8、 在通常温度下 单原子分子He等： 双原子分子H2等： 理想气体的绝热可逆过程的过程方程式 其中 Cp /CV = ? 为热容比或绝热指数 (K 、 K’、 K’’为常数) 9、 对有气体参加的低压非均相反应 νB(g): 反应系统中气体物质的化学计量数 涉及到电源，电阻丝 ，水三者之间的关系是：电源对电阻丝作电功，电阻丝对水放热。 以电阻丝为系统，温度升高，?U为正，电源对电阻丝做功，W为负， 电阻丝对水放热，Q为负。 以电阻丝和水为系统，因为电阻丝和水的温度均升高，?U为正，电源对电阻丝做功，故W为负， 电阻丝对水放热，属于系统之内的热交换，Q为零。 以电阻丝，水，电源以及气压一切有影响的部分为系统，则 ?U，W，Q均为零。 本题给出了不同的系统让你进行判断，如果题中没有明确的系统，则要自己进行选择。对于物理量的正负号的判断一定要弄清楚，作业中好几次都出现正负号弄错的问题。 思考题1：设有一电阻丝浸于水中，接上电流，假定通电后电阻丝和水的温度皆升高。如果按下列几种情况选择系统，试问△U，Q，W为正？为负？为零？ (1)以电阻丝为系统； (2)以电阻丝和水为系统； (3)以电阻丝、水、电源及其它一切有影响的部分为系统； 解析：向真空蒸发，W=p外? ?V=0，正确。但p ?V ? 0，因其中p 与p外不同。根据定义，有?H=?U+?(PV),该式子中的P指的是系统的压力而不是环境的压力，因为p ?V ? 0，即?(PV) ? 0，因此?H ? ? U 。 注意：在应用物理化学的公式之前，一定要注意弄清各个物理量的含义以及公式的使用条件 焓是导出量；H=U+PV，U、P、V都是系统的状态函数 W=p *△V，为恒外压情况下功计算公式，p为恒外压（系统反抗外界的压力） 思考题4：373K，101.325kPa的水向真空蒸发成373K，101.325kPa的水蒸气，此过程的△H= △U+p△V，又W=p△V，且此过程W=0，所以上述条件△H=△U，对吗？ 习题6：1mol理想气体由27℃，101.325kPa的始状态一步恒外压、恒温压缩到平衡，再恒容升温到97 ℃，压力升到1013.25kPa。求整个过程的W，Q， △U及△H。已知该气体的CV,m为20.92J/mol/K。 初始态 n = 1 mol T1 = 27+273.15 K P1 =101.325 kPa V1 =? 中间态 n = 1 mol T2 = T1 P2 =？ V2 =? 终态 n = 1 mol T3 = 97+273.15K P3 = 1013.25kPa V3 = V2 =? 恒外压 恒温 恒容 分析：本题的计算很简单，更重要的是教会一种思考问题的方法，一定要明晰过程是如何发展的，计算各个状态函数需要知道的物理量。简答时必要的文字分析还是应该说明的。 解：(1)终态V3=8.314*370.15/1013.25/1000=3.04*10-3 m3 中间态V2 = V3； P2=P外=8.314*300.15/3.04*10-3=8.20*105 Pa 始态V1=8.314*300.15/101.325/1000=2.46*10-2 m3 W=W1+W2=P外*(V2-V1)+0=820*(3.04-24.6)+0=-17.7KJ (2) ΔU=Cv,m*(T3-T1)=20.92*70J=1464J=1.46KJ (3) Q=ΔU+W=16.3KJ (4) ΔH=ΔU+Δ(PV)=ΔU+(P3V3-P1V1)=2.05KJ 分步过程中，功和热要分步计算