3氧化还原反应.ppt

* ① z 为半反应中的电子的计量数； ②b{氧}或b{还}皆以半反应中各物质的计量数为指数； ③b(或p )为两侧各物质浓度(分压)之积；④纯液体、纯固体不表示在式中。 * 温度、酸度的影响体现于式中： T≠25℃时，0.0592换为0.000198T 有H+、OH-参加的反应，b(H+)对E 值影响很大，由上例可以看出。 电化学方法实质是热力学方法。 电极电势的产生 溶解 沉积 将金属M插入其Mn+盐溶液中，可能发生： M(s) Mn+(aq) + ne- （e-留在M表面） Mn+(aq) + ne- M(s) M活泼性↑，Mn+(aq)浓度小，溶解占优。 M活泼性↓，Mn+(aq)浓度大，沉积占优。 金属晶体 金属正离子 金属原子 自由电子 * PPT课件 平衡时，对于Zn-Zn2+ 电极，电子留在锌片 上，Zn2+进入溶液。 在Zn和Zn2+溶液的界 面上，形成双电层(a)。 铜电极的双电层(b)与 锌电极相反。 * PPT课件 电极电势： 金属和其盐溶液 界面上的电势差。 在铜-锌原电池中，由于Zn电极和Cu电极的 电极电势不同，因此产生了电流。 平衡时，对于Zn-Zn2+ 电极，电子留在锌片 上，Zn2+进入溶液。 在Zn和Zn2+溶液的界 面上，形成双电层(a)。 铜电极的双电层(b)与 锌电极相反。 * PPT课件 电极电势符号：E 记为：E(氧化态/还原态) 如: E(Zn2+/Zn), E(O2/OH-), E(MnO4-/Mn2+)等。 电极电势 影响电极电势的因素: 电极的本性、温度、离子浓度等。 电极电势： 金属和其盐溶液界面上的电势差。 * PPT课件 电对的电极电势越大，其氧化态越易得 电子，氧化性越强；电对的电极电势越 小，其还原态越易失电子，还原性越强。 金属越活泼(易失电子),E值越低(负)； 金属越不活泼(易得电子),E值越高(正) 如: E(Zn2+/Zn)= -0.7618V E(Cu2+/Cu)= 0.3419V 电极电势的意义 * PPT课件 　　 在没有电流通过的情况下，正、负两极的电极 电势之差称之为原电池的电动势。 原电池的电动势 * PPT课件 电极电势的数值 标准电极电势E? IUPAC建议采用标准氢电极作为标准电极 * PPT课件 电极电势的数值 标准电极电势E? 在b(H+)=1.0mol·kg-1 p(H2)=100.00kPa条件下， 以此电极为参比，可测得其他标准电极的E?。 IUPAC建议采用标准氢电极作为标准电极 E?(H+/H2) = 0.0000V 标准氢电极的标准电极电势： ＊ * PPT课件 方法： 在25℃下，标准氢电极 待测标准电极, 测定原电池的电动势。 ==== - E- E+ = 以E y y y 计算 E?(Zn2+/Zn) = 0.0000 – 0.7618 = -0.7618(V) 电极电势的数值 * PPT课件 Pt∣Hg∣Hg2Cl2∣Cl- 当KCl溶液为饱和溶液时， E? =0.2415V。 由甘汞 (Hg2Cl2)、Hg、饱和KCl溶液组成 ? Hg2Cl2 + e- Hg (l) + Cl- 饱和甘汞电极： ＊ * PPT课件 测出各电对的标准电极电势,成标准电极电势表： 电 对 电 极 反 应 标准电极电势 K+/K K++e- K -2.9310 Zn2+/Zn Zn2++2e- Zn -0.7618 H+/H 2H++2e- H2 0.0000 Cu2+/Cu Cu2++2e- Cu +0.3419 F2/F F2+2e- 2F- +2.8660 * PPT课件 1. 电极反应中各物质均为标准态，温度为298.15K。 Cl2 + 2e 2Cl- E? = 1.3583 v Zn2+ + 2e Zn E? = - 0.7618 v 2. E (氧化态/还原态)是强度性质的量，不具可加性。 ? 标准电极电势表及其应用 3. E (氧化态/还原态)是平衡电极电势，无论作为原电 池的正极还是负极，电极电势值不变。 ? Cl2 + e Cl- E? = 1.