纳米粒子的制备及其共振散射光谱研究.docVIP

第21卷, 第6期　　　　　　　光谱学与光谱分析2001年12月　　　　　　　S pectroscopy and S pectral Analysis Vol 121,No 16,pp8192821 December ,2001　 Ag/AgCl 纳米粒子的制备及其共振散射光谱研究 凌绍明, 蒋治良3, 闭献树, 义祥辉 (广西师范大学材料科学与工程研究所, 广西桂林　541004 摘　要　以AgCl 纳米粒子作晶种, 在柠檬酸三钠存在条件下,AgCl 纳米粒子表面结合的银离子被光化学还原 而获得Ag/AgCl 复合纳米粒子。研究了Ag/AgCl 纳米粒子的光谱特性, 在310和590nm 处产生二个共振散射峰, 在400nm 处产生一个吸收峰。 主题词　Ag/AgCl 纳米粒子; 光化学合成法; 共振散射光谱中图分类号:644119　　文献标识码:A　　　文章编号062前　言 　　纳米粒子, , 多特殊的物理、化学性质, [1～3] 的前沿领域、表面能和催化性能, 、催化剂材料、低, 所以研究具有工业化前景的纳米银粉及其复合纳米粉末的制备方法和特性具有十分重要的意义。 传统的银化合物分解法和液相还原法可生产大量的粒度大于1μm 的银粉, 而物理气相蒸发凝聚法和γ射线辐照法可制备超细银粉, 但成本高[4,5]。最近, 我们采用紫外光光化学法合成了银纳米粒子[6], 观察到表面增强共振散射光谱现象[7], 研究了液相中纳米粒子的共振散射光谱特性[6～8]。本文采用二步光化学合成新方法制备了纳米级的Ag/AgCl 粒子, 并研究了它的共振散射光谱特性和紫外可见吸收光谱特性。 10×10-3m ol ?L -1NaCl ,012m L 314×10-2m ol ?-柠檬酸三钠和418m L 蒸馏水注入直径为50mm 的称量瓶中, 在磁力搅拌下缓慢滴加510m L 211×10-3m ol ?L -1AgNO 3溶液, 即得AgCl 胶体。置光反应器中, 用100W 钨丝灯准确照射15min , 即得Ag/AgCl 复合纳米粒子。然后测其共振散射光谱和吸收光谱。 1　实验部分 111　仪器 FR 2540型荧光光度计(日本岛津 , 在λex =λem 条件下扫 710×10 -4 Fig 11　R esonance scattering spectra m ol ?L -1AgNO 3;313×10-4m ol ?L -1NaCl ;415×10-4m ol ?L -1 M easuring conditions :Lowsensitivity tri 2s odium citrate ;a 26m in ,b 29m in ,c 212m in ,d 215m in 描, 获得纳米微粒体系的共振散射光谱;U 23400型紫外可见分光光度计(日本日立 ;J E M 21200型透射电镜(日本电子 ; 光反应器(自制 [9]。112　试剂 110×10-3m ol ?L -1NaCl 溶液;211×10-3m ol ?L -1AgNO 3溶液;314×10-2m ol ?L -1的柠檬酸三钠溶液; 所用试剂均为分析纯。 113　Ag/AgCl 纳米粒子的制备 2　结果与讨论 211　光照时间对共振散射光谱的影响 图1为光照不同时间的共振散射光谱图。由图可知在310nm 处有一较强的共振峰, 在590nm 处有一宽峰。图2表明, 随着光照时间的延长,310nm 峰的共振散射光强度逐渐减小, 表明AgCl 胶粒(大粒子, 平均粒经为150nm 逐渐转化为Ag/AgCl 胶粒(小粒子, 平均粒经为76nm 。通过实验还发 　收稿日期:2000208220, 修订日期:2001204210 　基金项目:广西自然科学基金和广西高校自然科学基金资助项目 　作者简介:凌绍明,1963年生, 广西右江民族师范高等专科学校化学系讲师　3通讯联系人 820　　　　光谱学与光谱分析　　　　　　　　　　　　　　　第21卷 大, 达到最大值后峰值反而随AgNO 3浓度的增加而减小。实验结果表明, 当Ag +浓度在412×10-4m ol ?L -1以下时(c Cl -= 313×10-4m ol ?L -1 合成不出红棕色Ag/AgCl 胶体。只有银 现, 当光照时间大于20min 后, 红棕色胶体逐渐变成棕黄, 最 后变为灰黑悬浊液 。 离子浓度≥516×10-4m ol ?L -1(此时c Cl -=313×10-4m ol ? L -1 时才能合成出Ag/AgCl 胶体。在此控制Ag +浓度为911 ×10-4m ol ?L -1较好。这提示我们, 只有过量的Ag +存在且与 + AgCl 纳米粒子(晶种 形成(AgCl m ?n Ag 超分子