G2-选修3-2-4-分子间作用力与物质性质.pptVIP

三、氢键 当氢原子与电负性大、半径小的 X 原子形成共价键后，共用电子对偏向于 X 原子，氢原子几乎变成了 “裸核” 。“裸核” 的体积很小，又没有内层电子，不被其他原子的电子所排斥，还能与另一个电负性大、半径小的 Y 原子中的孤对电子产生静电吸引作用。这种产生在氢原子与电负性大的元素原子的孤对电子之间的静电吸引称为氢键。 氢键具有方向性和饱和性。 氢键的方向性是指形成氢键 X—H……Y 时，X、H、Y 原子尽可能在一条直线上，这样可使 X 原子与 Y 原子之间距离最远，两原子间的斥力最小。氢键的饱和性是指一个 X—H 分子只能与一个 Y 原子形成氢键，当 X—H 分子与一个 Y 原子形成氢键 X—H……Y 后，如果再有一个 Y 原子接近时，则这个原子受到 X—H……Y 上的 X 和 Y 原子的排斥力远大于 H 原子对它的吸引力，使 H 原子不可能再与第二个 Y 原子形成第二个氢键。 （一）分子间氢键 分子间氢键可分为同种分子间的氢键和不同种分子间的氢键两大类。同种分子间的氢键也可分为二聚分子中的氢键和多聚分子中的氢键，而多聚分子中氢键又分为链状结构、层状结构和立体结构。 二聚分子中的氢键的一个典型例子是二聚甲酸(HCOOH)2 中的氢键： 金属性逐渐增强，非金属性逐渐减弱 金属性非金属性 形成由易到难，稳定性逐渐减弱 非金属气态氢化物形成的难易及热稳定性 酸性逐渐减弱，碱性逐渐增强 最高价氧化物对应水化物的酸碱性 最高正价＝族序数（O，F除外） 非金属负价＝-(8-族序数) 主要化合价 失电子能力逐渐增强，得电子能力逐渐减弱 得失电子能力 逐渐增大 原子半径 电子层数递增 最外层电子数相同 电子层结构 同主族（由上→下） 性质 同主族元素结构性质的递变规律： 元素金属性强弱的判断依据 元素的金属性：指元素的原子失去电子的能力。 ①单质与水或酸反应置换氢气的难易程度； ②最高价氧化物对应水化物的碱性强弱； ③金属活动性顺序表； ④金属之间的相互置换； ⑤金属阳离子氧化性的强弱（根据电化学知识判断） 元素非金属性强弱的判断依据 元素的非金属性：指元素的原子得到电子的能力。 ①单质与氢气化合的难易程度； ②生成气态氢化物的稳定性； ③最高价氧化物对应水化物的酸性强弱； ④非金属单质之间的相互置换； ⑤元素原子对应阴离子的还原性。 鲍林近似能级图 图4-8 NH3、H2O分子结构示意图 中心原子的价层电子对的分布和 ABn 型共价分子或离子的几何构型 PbCl2 V形 AB2 1 2 BF3 平面三角形 AB3 0 3 平面三角形 3 HgCl2 直线形 AB2 0 2 直线形 2 实例 分子的几何构型 电子对的分布方式 分子类型 孤对电子对数 成键电子对数 价层电子对分布 价层电子对数 氢键可分为分子间氢键和分子内氢键两种类型。一个分子的X－H键与另一个分子中的Y原子形成的氢键称为分子间氢键；一个分子的X－H键与同一分子内的Y原子形成的氢键称为分子内氢键。 多聚分子中氢键的链状结构的一个例子是固体氟化氢。 在硼酸（H3BO3）晶体中，存在多聚分子中氢键的层状结构。 多聚分子中氢键的立体结构的例子是冰。 冰中氢键的四面体立体结构 HF水溶液中存在的氢键可能有： F－H…F F－H…O O－H…O O－H…F （二）分子内氢键 在某些分子中，存在着分子内氢键。例如： 由于受分子结构的限制，形成分子内氢键的三个原子不在同一直线上，键角一般约为 150o 。 图5－18 原子轨道的近似能量图 根据元素周期表中原子的电子排布特点 ，可以把元素周期表分为五个区，即： s 区 ， p 区 ， d 区 ， ds 区 ， f 区。 （ n -2 ） f1-14 ( n -1) d0-1 ns2 ( n =6、7) 镧系和锕系 f 区 ( n -1) d10 ns1-2 ( n =4 、 5 、 6) Ⅰ B 、 Ⅱ B ds 区 ( n -1) d10 ns2 有例外（ n =4 、 5 、 6 ） Ⅲ B- Ⅷ d 区 ns2 np1-6 Ⅲ A- Ⅶ A ， 0 族 p 区 ns1-2 Ⅰ A 、 Ⅱ A s 区 价层电子构型 含族 元素分区 1927年，Heitler和London用量子力学方法处理两个H原子形成H2分子过程，得到H2能量随核间距变化的图象。 横坐标是H原子间的距离，纵坐标是体系的势能E，且以r趋向于无穷大为纵坐标的势能零点。从图中可以看出，r＝r0时，E值最小，为E＝-D(D0，-D0)。此时表明两个H原子之间形成了化学键。 　　当两个H原子的电子自旋方向相反时，随着他们的接近，两个原子轨道发生重叠，电子云密度增大，体系能量比