莫来石及多孔莫来石的研究和应用.docVIP

第　４２　卷　第　９　期２００６年　９　月 中　国　陶　瓷 Ｖｏｌ．４２　Ｎｏ．９Ｓｅｐ．２００６ 研究与开发 文章编号：１００１－９６４２（２００６）０９－００１３－０５ 莫来石及多孔莫来石的研究和应用 赵光岩，饶平根，吕　明 （华南理工大学，　　　广州　　　５１０６４０） 【摘　要】：高温性能稳定，抗热震性能好的莫来石是一种重要的工程陶瓷材料。概述了莫来石的结构、性能，以及在工业上的应用，并对多孔莫来石陶瓷的研究进展和应用进行了介绍。针对莫来石室温力学性能较差的缺陷，讨论了氧化锆和颗粒增韧莫来石的方法。最后，对多孔ＺＴＭ陶瓷发展前景进行了展望。【关键词】：莫来石，氧化锆增韧莫来石，　抗热震性，应用 电系数低等优点，因此莫来石陶瓷不仅可以用作工程材料，还可以作为高级耐火材料广泛应用于冶金、玻璃、陶瓷、化学、电力、国防、燃气和水泥等工业上。 １　　　莫来石在工程方面的应用 １．１高温莫来石材料 莫来石陶瓷具有良好的高温稳定性和抗热震性，因此被广泛用于坩埚、防护管以及热电偶管等耐热材料。日本Ｃｈｉｃｈｂｕ公司开发出了隧道窑中所用的高纯莫来石陶瓷传送带，从而取代了不锈钢传送带，用于在１０００℃以上烧结制备电子陶瓷元件［７］。 由于氧扩散的渗透系数比较高，因而造成非氧化物陶瓷材料抗氧化能力较弱，限制了这些材料的应用［８－９］ 。通过热喷涂、刷镀、溶胶—凝胶、离子表面注入、等离子喷涂、物理气相沉积和物理化学气相沉积等方法制备莫来石涂层，可以阻止环境介质直接与材料接触，提高非氧化物材料高温抗氧化能力，延长材料的使用寿命，同时莫来石层还具有吸收热震效应［１０］。吕振林等采用溶胶－凝胶法浸涂在再结晶的碳化硅表面制作莫来石涂层，该涂层在温度高达１５００℃下能有效阻止氧与碳化硅材料接触，从而提高结晶碳化硅材料高温抗氧化能力［１１］。 引　言 莫来石是氧化铝－氧化硅二元相图中惟一稳定的化合物。上世纪６０年代后发表的一些相图认为，莫来石组成不仅有稳定的３Ａ１２Ｏ３?２ＳｉＯ２，还可生成亚稳定的莫来石，组成为２Ａ１２Ｏ３?２ＳｉＯ２。近年有研究认为，莫来石是稳定态与亚稳态的固溶体，氧化铝含量可在７１．８　％～７７．０％波动。 莫来石是由［ＳｉＯ４］和［ＡｌＯ４］四面体结构基元在空间按一定规律排列构成，随着Ａｌ／Ｓｉ比变化，结构中将不同程度出现周期性的氧缺位［１］。莫来石基体内氧缺位的存在，使得莫来石结构中晶格间的空隙比较多，结构疏松，因此莫来石的弹性模量　（２１０ＧＰａ）、热膨胀系数（５．６×１０－６Ｋ）、热导系数（５×１０－６Ｗ／ｍＫ）等都比较小。莫来石具有良好的高温强度和断裂韧性，它的强度和韧性随温度的升高不仅不会降低，反而会有所提高，其１３００℃强度是室温强度的１．７倍［２］。最近的研究显示高纯莫来石在有氧条件下仍然具有良好的热稳定性且无多晶转变［３］，莫来石加热到１８００℃以上时有微量液相生成，至１８５０℃时莫来石完全熔融，因此莫来石的高温应用比较广泛［４］。 莫来石的热膨胀系数比较小，当温度发生急剧变化时，莫来石基体内产生的热应力相对较小，故莫来石陶瓷的抗热震性比较好。莫来石陶瓷临界温度差达到了７５０℃［５］，因此莫来石可以广泛应用在一些对抗热震性要求较高的场合。在莫来石中加入１５％的堇青石可以制成抗热震性良好的陶瓷燃烧器用砖，该砖能满足大、中型热风炉燃烧器使用需要，已经在广州钢铁企业集团有限公司等钢厂得到应用，取得了良好的效果［６］。 莫来石还具有耐高温，抗氧化，蠕变率低，荷重软化温度高，优异的抗酸碱腐蚀性，电绝缘性能好，介 收稿日期：２００６－７－２５基金项目：武器装备预研基金资助项目（５１４１２０４０２０５ＪＷ１６１５）作者简介：赵光岩（１９７７－），男，硕士。 １．２光学莫来石材料 莫来石属于斜方晶系，具有双折射小，在一定条 件下可以获得透明陶瓷。另外，莫来石还具有优良的透过红外线能力，可以在高温、腐蚀等恶劣的环境中用作窗口材料。苏春辉等采用溶胶－凝胶（Ｓｏｌ－Ｇｅｌ）　工艺合成了莫来石透明陶瓷薄膜，扩大了莫来石陶瓷的光学应用范围［１２］。 １．３莫来石在电学方面的应用 莫来石的膨胀系数和介电系数低，这正是微电子工业中ＩＣ技术和ＳＭＴ　技术所要求的，因此在电子材料中莫来石的应用范围正在逐渐扩大。随着电子工业的发展，对热敏电阻的需求不断增加，以及热敏电阻的性能要求也越来越高。在彩电及监视器的消磁电路中，马达启用的ＰＴＣ元件需求较大的起始电流，这就要求ＰＴＣ元件有足够小的常温电阻。通过生成微晶莫来石可降低ＰＴＣ材料的室温电阻率，制成室温电阻率１２．１Ω?ｃｍ，　Ｒｍａｘ／Ｒ２０℃为２．３ｘ１０３的低阻样品，满足了对高性能热敏电阻的需求［１３］。在ＩＣ基片的信号传递中，信号传递的时间和相对介电系数成正比，由于莫来石介电系数低，使得纯莫来石