第五章 旋光与圆二色性光谱.pptVIP

现代分析测试技术—光分析技术（激光拉曼光谱） 拉曼散射 光子与物质分子产身非弹性碰撞，发生能量交换，光子不但改变了方向，而且能量也发生变化：能量减少stokes线，能量增加anti-stokes线。 拉曼位移： 现代分析测试技术—光分析技术（激光拉曼光谱） 拉曼光谱与红外光谱 比较 机理 两者都是振动光谱 红外吸收光谱是由于极性基团和非对称分子在振动过程中吸收红外光后发生永久偶极矩的变化而产生的。 μ为分子的永久偶极矩，q为分子正负电荷中心的电荷，d为电荷中心的距离。 现代分析测试技术—光分析技术（激光拉曼光谱） 振动拉曼光谱是产生于分子诱导偶极矩的变化，即当分子中的原子在平衡位置周围振动时，由于入射光的外电场作用，使分子的电子壳层发生形变，正负电荷中心发生相对位移所形成诱导偶极矩。 Ρ为诱导偶极矩 α为极化率，E为入射光子的电场 现代分析测试技术—光分析技术（激光拉曼光谱） 拉曼与红外活性判断 没有对称中心分子 红外和拉曼同时存在，互相允许，如H2O, SO2等。 少数分子的振动其红外和拉曼都是非活性的，如平面乙烯分子等。 具有对称中心的分子 红外和拉曼活性互相排斥，如CS2, CO2等。 现代分析测试技术—光分析技术（激光拉曼光谱） 光谱 拉曼光谱和红外光谱中官能团所对应的吸收峰的频率是相同的。 现代分析测试技术—光分析技术（激光拉曼光谱） 仪器 拉曼光谱仪入射光的频率可改变，能使拉曼跃迁出现在可见区域，因而对相应的仪器元件如光学元件和样品池等材料要比红外光谱仪简单。 样品 拉曼光谱可用于测定粉末、单晶、聚合物及红外所不能的水溶液等。 现代分析测试技术—光分析技术（激光拉曼光谱） 激光拉曼光谱的实验装置 激光光源 （气体激光器如：氦氖激光器，氩离子激光器和氪离子激光器等） 样品装置 达到最有效地将辐射照射到样品上并聚焦散射。 单色器 要求单色性能好，成像质量好，分辨率高，杂散光小，通常采用双光栅单色器。 检测和记录系统 可见光区可采用光电倍增管，红外区域可采用光子计数器。 现代分析测试技术—光分析技术（激光拉曼光谱） 现代分析测试技术—光分析技术（激光拉曼光谱） Jasco-日本分光Vent 现代分析测试技术—光分析技术（激光拉曼光谱） 美国Almega 现代分析测试技术—光分析技术（激光拉曼光谱） 应用 有机结构分析 高分子聚合物的研究（立规性、结晶度、取向度） 聚合物共混物的相容性研究 聚合物固化过程监测 聚合反应过程监控 聚合物水溶液和凝胶体系中水的结构和分子间作用力的研究 聚合物结晶过程监测和结晶度的测定 现代分析测试技术—光分析技术（激光拉曼光谱） 生物高分子的研究 乙酸对DNA空间结构微观损伤的Raman光谱特征 光谱学与光谱分析，2001, Vol.21, No. 6. 现代分析测试技术—光分析技术（激光拉曼光谱） 腺苷在银电极上的原位拉曼光谱 现代分析测试技术—光分析技术（激光拉曼光谱） 激光拉曼光谱的新进展 表面增强拉曼技术(Surface enhanced Raman Scattering,SERS) 傅立叶变换拉曼光谱(FT-Raman)法 高温Raman光谱技术 空间分辨(深度剖析)拉曼光谱技术 现代分析测试技术—光分析技术（激光拉曼光谱） 现代分析测试技术—光分析技术（激光拉曼光谱） 现代分析测试技术 主讲： 何品刚 现代分析测试技术—光分析技术（旋光与圆二色性光谱） 第五章 旋光与圆二色性光谱 圆二色性（circular dichroosim,简称CD）和旋光色散（Optical rotatory dispersion,简称 ORD）是研究分子结构不对称的方法，可用来检测生物大分子样品在溶液状态下的构象，它能和X射线衍射法有很好的互补性。 X射线衍射法能够在晶体状态下了解分子结构，提供最详细的资料，但不能提供有机生物大分子在溶液状态下的构象信息。 现代分析测试技术—光分析技术（旋光与圆二色性光谱） 光的偏振 光具有波粒二相性。可将光看成是光量子的简谐振动，这种振动是与光的传播方向垂直，在各个方向上的振动。若自然光通过某种特殊的晶体如：方解石等，则晶体只容许振动面平行于晶轴的光通过。因此，这种光是只有特定振动方向的光，这种光称：平面偏振光或称平面圆偏振光。这种自然光通过某种晶体后变成平面偏振光的现象称为光的偏振。 现代分析测试技术—光分析技