分子对称性及点群.ppt

以H2O的9个笛卡儿坐标矢量{qi}为基，施加C2v群的某个对称操作, 若笛卡儿坐标矢量被移位，特征标为0；若被反向，特征标为-1; 若不变，特征标为1. 由此得到可约表示特征标Γ. （1）求可约表示Γ （2）利用约化公式将可约表示约化为不可约表示 这是分子内部运动的对称类型 （3）减去平动、转动, 剩下正则振动的对称类型 若正则振动的对称类型与偶极矩的某个分量x, y, z属于同一个不可约表示，即为红外活性；若正则振动的对称类型与极化率的某个分量——x, y, z的二元乘积属于同一个不可约表示，即为Raman活性。 （4）判断正则振动模式属于红外或Raman活性 H2O的红外活性与Raman活性 从C2v特征标表查出： （i）正则振动A1的基既有z、 (ii) 正则振动B1的基既有x、 又有x2 , y2 , z2 . 所以正则振动A1既是红外活性的，也是Raman活性的; 又有 xz , 所以正则振动B1既是红外活性的，也是Raman活性的. Emmy Noether ? (1882 –1935) 纯数学是一种逻辑理念的诗篇.它寻求的是以简单的、逻辑的和统一的形式把最大可能的形式关系圈汇集起来的最一般的操作观念.在这种接近逻辑美的努力中，人们发现了那些为更深入、更透彻地理解自然定律所必须的精神法则. —— A.Einstein 杰出的数学家Emmy Noether，她揭示了一个意义极其深远的规律：自然界的每一种对称性都对应着相应的守恒量。她去世后， Einstein撰文悼念。我们谨以这一段话结束本章: * * * 有碍 * * 对称性的自发破缺 上帝是一个弱左撇子 —— Wolfgang Pauli ? 化学教科书通常说：除旋光方向相反外，对映异构体有相同的物理性质；除了对于旋光性试剂表现出不同的反应性能外，对映异构体有相同的化学性质. 但是，现代科学中一直有一个未解之谜：为什么组成我们机体的重要物质——蛋白质都是由L-氨基酸构成？而构成核糖核酸的糖又都是D型？大自然这种倾向性选择的根源何在——它是纯粹的偶然因素还是有着更深刻的原因？ 许多科学家都关注着自然界这一类对称性破缺. 1937年，Jahn与Teller指出，非线型分子不能稳定地处于电子简并态，分子会通过降低对称性的畸变解除这种简并. 例如，MnF3中Mn3+周围虽然有6个F-配位，却不是标准的正八面体，而是形成键长为0.179、0.191、0.209 nm的3种Mn-F键. 在线型分子中,类似地也有Renner-Teller效应. 1956年，李政道、杨振宁提出弱相互作用下宇称不守恒假说，同年由吴健雄等证实. 到了21世纪, 物理学提出了五大理论难题,其中之一就是对称性破缺问题. 英国沃里克大学数学教授伊恩斯图尔特在《自然之数》一书中说：互为对映异构体的分子，其能级并不完全相等. 例如，一个特定氨基酸与其镜象的能级相差约10-17(注: 中译本无单位, 原文不详, 可能指能级差的相对值). 尽管这是一个极小的数，但计算表明这一差异足以使低能形式以98%的概率在约10万年间占支配地位！然而, 造成这种差异的原因仍是一个谜. 氨基酸和蛋白质 由天然蛋白质水解所得的氨基酸为L型α -氨基酸. 蛋白质是氨基酸缩聚失水成肽键而相连的链型多肽大分子. 丙氨酸残基 氨基酸在多肽和蛋白质中的连接 核糖 脱氧核糖 这个O脱去 DNA的双螺旋结构 药物分子的不对称合成 对称性破缺在生命科学中产生了极为深远的影响，因为构成生命的重要物质如蛋白质和核酸等都是由手性分子缩合而成，生物体中进行的化学反应也受到这些分子构型的影响. 药物分子若有手性中心，则对映异构体对人体可能会有完全不同的作用，许多药物的有效成份只有左旋异构体有活性, 右旋异构体无效甚至有毒副作用。例如，早期用于减轻妇女妊娠反应的药物酞胺哌啶酮因未能将R构型对映体分离出去而导致许多胎儿畸形. 类似的情况还有很多，仅举几例, 它们的有效对映体和另一对映体的构型与作用如下： 乙胺丁醇（ 抗结核药） SS， 抗结核菌 RR，导致失明 氯霉素（ 抗菌药） RR，抗菌 SS，抗菌活性低