原子吸收光谱仪的原理.pptVIP

情境四：原子吸收光谱仪 任务二：原子吸收光谱仪的结构与原理 知识点2：原子吸收光谱仪的原理 课程：分析仪器结构及维护 一、概述 1.基本定义 原子吸收光谱法又称原子吸收分光光度法或原子吸收法（atomic absorption spectrometry )，简称AAS 。 高温物体发出的白光或具有连续谱的光波通 过物质样品时，处于基态的样品原子或分子 将吸收特定波长的光而跃迁到激发态，于是 在连续谱的背景上出现相应的暗线或暗带。 是指气态基态原子对于同种原子发射出来的 特征光谱辐射具有吸收能力的现象。 原子吸收 吸收光谱 二、原子吸收光谱法 将试样溶液中的待测元素原子化，同时还要有一定光强稳定的光源，并能给出同种原子特征的光辐射，使之通过一定的待测之原子区域，从而测其吸光度，然后根据吸光度对标准溶液浓度的关系曲线，计算出试样中待测元素的含量，这种方法称为原子吸收光谱法。 原子吸收光谱法 ——金属元素及少数非金属元素。 被测物 基态原子 激发态原子 定量分析 高温 特征波长光 符合朗伯—比耳定律 基本过程 测定对象 当有辐射通过自由原子（如镁、铜原子）蒸气，且入射辐射的频率等于原子中的电子由基态跃迁到较高能态所需要的能量频率时，原子就要从辐射场中吸收能量，产生吸收，电子由基态跃迁到激发态，同时伴随着原子吸收光谱的产生。（如镁原子吸收285.2nm279.6nm，铜原子吸收324.8nm327.4nm的光） 三、原子吸收光谱的产生 三、原子吸收光谱的产生 基态 第一激发态 发射一定频率 的辐射能量 发射 光谱 产生共振吸收线（简称共振线） 产生发射共振线（也简称共振线） 吸收一定频率的 辐射能量 三、原子吸收光谱的产生 当电子吸收一定能量从基态跃迁到能量最低的激发态时所产生的吸收谱线，称为共振吸收线，简称共振线。 共振吸收线 共振发射线 分析线 当电子从第一激发态跃回基态时，则发射出同样频率的光辐射，其对应的谱线称为共振发射线，也简称共振线。 用于原子吸收分析的特征波长的辐射称为分析线，由于共振线的分析灵敏度高，光强大常作分析线使用。 四、原子吸收谱线轮廓 （1）谱线轮廓 原子吸收谱线并不是严格几何意义上的线，而是具有一定波长范围的谱线，称为谱线轮廓。 以原子吸收谱线的中心波长和半宽度来表征。中心波长由原子能级决定。半宽度指在中心波长的地方，极大吸收系数一半处，吸收光谱线轮廓上两点之间的频率差或波长差。半宽度受到很多实验因素的影响。 吸收线轮廓 υ0：中心频率；K0:峰值吸收系数； △υ:吸收曲线半宽度，约为10-3～10-2nm Iν随ν的变化曲线 Kν随ν的变化曲线 中心频率 横坐标：入射频率 纵坐标：透过光强度 横坐标：入射频率 纵坐标：吸收系数 四、原子吸收谱线轮廓 （2）表征吸收线轮廓的参数 ①中心频率υ0 最大吸收系数所对应的频率或波长，由原子能级决定。 ②半峰宽Δυ 最大吸收系数一半（Kυ/2）处所对应的频率差或波长差，受到变宽因素的影响。 ③峰值吸收系数K0 中心频率或中心波长处的最大吸收系数。 峰值吸收系数 半宽度 中心频率 四、原子吸收谱线轮廓 （3）原子化过程中，基态原子和激发态原子的分配 在高温过程中，待测元素由分子离解成的原子，不可能全部成为基态原子，必有部分为激发态原子。 待测元素分子 基态原子蒸汽 原子化 高温 激发态原子 特征 频率光 不希望发生的过程 高温，热激发 四、原子吸收谱线轮廓 在一定温度下，热力学平衡时，待测元素的基态原子与激发态原子数之比可用玻尔兹曼（Bottzmann）分配定律表示： Nj /N0 = gi /g0·e-Ej/ kT 当T3000K、λ600nm时，一般Nj /N0 小于10-3，基态原子占绝大多数，故可认为基态原子数近似等于待测原子总数。 Nj-激发态原子，N0-基态原子， gj/g0-统计权重，Ej-激发原子需要能量， T-绝对温度，k- Bottzmann常数 四、原子吸收谱线轮廓 （4）原子吸收光谱法的定量依据 ①积分吸收 在一定条件下，基态原子数N正比于吸收曲线下面所包围的整个面积 ： e：电子电荷 m：电子质量 C：为光速 N：基态原子数 f：振子强度 积分吸收与被测元素原子的原子数N成正比，这是原子吸收光谱法的理论基础。但这种绝对测量方法，现在的分光装置无法实现。 四、原子吸收谱线轮廓 （4）原子吸收光谱法的定量依据