玻璃光学性质着色和脱色.pptVIP

9.2.4 离子着色理论 影响吸收带波长位置的因素 同一价态的着色离子的吸收带位置，主要取决于氧离子配位场的强度。配位场强越大，能级分裂越大，吸收带往短波方向移动。 （1）阳离子场强 （2）阳离子半径 （3）受着色离子配位状态、价态的影响 （4）受温度的影响 外来阳离子场强越大，则氧离子被其极化增大，对着色离子的有效电场减弱，能级分裂减小，吸收带往长波方向移动； 阳离子半径较大时，因氧离子对其屏蔽不完全，使阳离子部分正电场进入着色离子配位场中，消耗了部分氧离子对着色离子的有效电场，因此，使吸收带向长波方向移动 四配位：有效电场中心距离配位体较远，因此能级分裂后能量差较小，吸收带较六配位的往长波方向移动。 同一着色离子，价态增加时，有效电场强度大，所以能级分裂后能量差较大，吸收带往短波方向移动。 温度升高，着色离子至配位体中心较远，导致有效电场强度下降，吸收带往长波方向移动 9.2.5 常见的离子着色 钛（Ti） 3d24s2（Ti3＋、Ti4＋）（紫红、棕黄） 钒（V） 3d34s2 （V3＋、V4＋、V5＋）（绿、红外、无色/黄） 铬（Cr） 3d54s1 （Cr3＋、Cr6＋）（绿、黄） 锰（Mn）3d54s2 （＋2～＋7）( Mn2+, Mn3+, [MnO4], [MnO6] ) 铁（Fe） 3d64s2 （Fe2＋、Fe3＋） 钴（Co）3d74s2 （Co2＋，两种配位）（玫瑰红－蓝色） 镍（Ni） 3d84s2 （ Ni2＋，两种配位）（灰紫、灰黄） 铜（Cu）3d104s1 （ Cu0、Cu＋、Cu2＋ ）（红色、无色、蓝绿） 铈（Ce）4f15d16s2 （ Ce3＋、Ce4＋）（ 淡黄） 钕（Nd） 4f45d06s2 （ Nd3＋ ）黄光、绿光双吸收——玫瑰红～蓝紫 9.2.6 离子的混合着色 Ce和Ti的混合色（金黄色） （1）保持一种着色剂含量不变，增加另一种着色剂含量时，光谱的吸收极限向长波方向移动，使色泽加深。 （2）玻璃基质中碱金属、碱土金属半径增大，着色离子的吸收极限向长波方向移动，着色加深。 （3）还原气氛下熔制，离子趋向形成低价位，有效电场强度降低，吸收带往长波方向移动，着色加深。 （4）注意避免晶化。 9.2.6 离子的混合着色 Mn和Co的混合色 （1）Mn3+ 和Co2+ 的ε-λ曲线有一个共同点，就是两头低中间高。这就决定了Mn和Co的搭配导致紫和蓝之间的种种色调。 9.2.6 离子的混合着色 Mn和Co的混合色 （2）由于Co2+不变价，对于高价Mn (Mn3+)的存在影响不大。按照Co2+的本性，蓝色之中总是带有紫色色调(从其ε-λ曲线可以看出)。Mn3+的加入由于其中一部分会转为Mn2+ (在受热情况下Mn2O3的分解)而Mn2+的ε-λ曲线吸收紫色较多，吸收蓝色少。因此，适量的Mn2+能增加Co2+的蓝色色调。但当Mn3+存在量很大时，则反过来，对蓝色的吸收多于紫色和红色。 Mn2+(半充满，430nm)弱吸收 Mn3+ 蓝色－玫瑰色 吸收紫色，加强蓝色 吸收蓝色，加强紫色 9.2.6 离子的混合着色 Mn和Co的混合色 （3）Co2+的ε值大，曲线陡峭，峰和谷差距大，就是说Co2+的着色能力比Mn3+强。因此，配合时应当Co少而Mn多。 Mn3+ 9.2.6 离子的混合着色 Co和Cu的混合色 把Co2+ 和Cu2+ 的ε-λ曲线进行对比可以看出，Co能消除Cu的绿色成分(近500nm处)，而Cu能消除Co的红色成分(650nm以上)。结果，两者的配合可得出浅蓝到淡青之间的色调，清新而朴实，特别是Co用量不多时收效尤佳。 Co2+ Cu2+ 9.2.6 离子的混合着色 Cu和Cr的混合色 这两种着色离子的共同点是500nm附近的吸收少，因它们的共同强调的是绿色。另一方面，Cr的吸收曲线在500nm以下突然升高(Cr6+离子更为显著)，而在黄光部分却透过很大（p159图9－20）。 增加Cr的用量，则混合的绿色向黄色色调发展；反之增加Cu的用量，则混合色向蓝色色调发展。若以CuO：Cr2O3=1.5：1为中心(纯绿)，适当调配Cu和Cr的比例，可以得出由黄绿到蓝绿的全部色调。 混合离子着色规律 两种着色离子的综合效果可以从它们的吸收曲线的迭加(包括互相加强和互相抵消)中推测得知。这规律也适用于红、橙、黄等各种着色离子，并适用于硫和硒的着色。 但是Cr和Mn，Fe和Mn的混合的情况与此不同。 Cr和Mn的混合色 少量的K2Cr2O7和MnO2混和使用，由于Cr