聚(对苯二甲酸己二醇酯-co-乳酸)的合成和表征.docVIP

聚（对苯二甲酸己二醇酯-co-乳酸）的合成和表征 杨燕，陈义旺，贺晓慧，苏吉英，朱祥军 （南昌大学材料科学与工程学院高分子研究所，南昌 330031） 生物降解性聚酯是指在特定微生物作用下，或在人体或动物的体内环境下，其化学结构发生变化，导致相对分子量下降及性能变化的高分子化合物。随着人们对维护自身健康及周围生存环境的日益重视，生物医用材料和环境友好材料得到了迅猛的发展，而生物降解性聚酯在这两方面均显示了优秀的性能。脂肪族聚酯由于熔点低，力学性能差，难以满足实际应用中对材料性能多方面的要求；原料成本高，产品价格居高不下，这些都成了制约脂肪族聚酯进一步发展的瓶颈。热塑性芳香族聚酯热性能稳定，力学性能优良，便于加工，价格低廉，但生物降解性差，不能单独作为降解材料使用。设计芳香/脂肪共聚酯，使其完美结合脂肪族聚酯和芳香族聚酯各自的优点[1-3]。 本文通过对苯二甲酰氯(TPC)，1,6-己二醇(HDO)和?-羟基-?-羧基DL-低聚乳酸在未加任何引发剂情况下，直接进行熔融缩聚反应和原位酯交换反应合成了一种新的共聚酯－聚（对苯二甲酸己二醇酯-co-乳酸）(PHTL)。 Scheme 1. Synthesis of copolyesters 将所得粗产物溶于氯仿后用甲醇沉淀，纯化后的产物在真空干燥箱内于40℃烘干。然后用GPC, 1H NMR, DSC, TGA, SEM及X-射线衍射来表征该三元聚合物。PHTL的核磁共振谱如图1所示。PHTL共聚酯核磁共振特征峰积分可以用来计算已得共聚酯的数均序列长度。含有30 mol%LA单元的PHTL共聚酯中，HT和LA的平均序列长度分别为3.5和1.5。在PHTL共聚酯的合成中，反映温度达到230 ?C左右，预聚物中的酯键将会断裂，这将导致酯交换反应的发生。同时，较长的反应时间也会导致酯交换反应的发生。图2显示了共聚酯二次升温DSC曲线。每一种共聚酯只显示一个玻璃化转变温度(Tg)，并且Tg随乳酸含量增加而增加。除了Tg以外，无论含有或不含有乳酸链段的PHTL共聚酯都显示两个熔融吸热峰和一个冷结晶放热峰。随着乳酸含量增加PHTL共聚酯的熔融温度(Tm)降低。熔融行为的变化是由于乳酸单元的加入使共聚酯主链的规整性降低。正因为共聚酯的主链结构变得更加无规和难以结晶，所以共聚酯的Tm降低。结晶行为与熔融行为显示同样的变化趋势，随着乳酸含量增加共聚物结晶峰变宽并且转向更低温度。 聚合物的降解是在37℃下PH=7.4的磷酸缓冲液中进行的，聚合物膜表面形态的变化通过扫描电镜(SEM)表征。降解前的膜表面是平滑的，上面带有因溶剂挥发而产生的小孔。降解10天后，共聚物的膜表面变得多孔且脆。原位酯交换反应合成的共聚酯显示了很好的降解性能。 Figure 1. 400 MHz 1H NMR spectrum of the copolyester PHTL30 Figure 2. DSC thermal diagrams of copolyesters 参考文献 Chen Y., Wombacher R., Wendorff J. H., Visjager J., Smith P., Greiner, A. Biomacromolcules, 2003, 4: 974. Chen Y., Wombacher R., Wendorff J. H., Greiner A. Chem. Mater., 2003, 15: 694. Chen Y., Wombacher R., Wendorff J. H., Greiner A. Polymer, 2003, 44: 5513. Synthesis and Characterization of Hexylene Terephthalate-lactide Copolyesters Yan Yang, Yiwang Chen, Xiaohui He, Jiying Su, Xiangjun Zhu (Institute of Polymer Materials, Nanchang University, Nanchang 330031) Abstract: To obtain a biodegradable polymer material with satisfactory thermal properties, higher elongation and modulus of elasticity, a new copolyester, poly(hexylene terephthalate-co-lactide) (PHTL), was synthesized via direct polycondensation from terephthaloy