《第三章抗氧剂》-公开课件.pptVIP

N-苯基-N’-环己基对苯二胺（防老剂4010） 汽车轮胎用橡胶配方 3. 醛胺缩合物类 防老剂AP 防老剂AH 4. 酮胺缩合物类 毒性低 喷霜少 1-6% 防老剂124或防老剂RD 2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉 防老剂AW 6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉 汽车轮胎用橡胶配方 防老剂BLE 汽车轮胎用橡胶配方 特点： 二、酚类抗氧剂 主抗氧剂 受阻酚 R, R’: (CH3)3C-, CH3-, -CH2-, -S- 1. 单酚类 抗氧剂264 (BHT) 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 各项性能优良的通用型的抗氧剂 可抑制聚烯烃的的老化 可防护纤维素树脂的老化， 可抑制油品及食品的老化 是目前产销量最大的高效抗氧剂 抗氧剂1076 (BHT) 3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸正十八碳醇酯 难挥发 抗氧剂2246（2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚) 2. 二元酚类 抗氧剂2246-S，2,2’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚) 抗氧剂甲叉-2246-S，二(4-羟基-3,5-二叔丁基苄基)硫醚 抗氧剂STA-1 3. 三元酚类 抗氧剂3114 抗氧剂330—1,3,5-三甲苯-2,4,6-三（3,5-二叔丁基-4-羟基）苯 抗氧剂1010—四[甲基-(3.5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯 4. 四元酚类 辅助抗氧剂 硫代二丙酸二月桂酯 硫代二丙酸双十八酯 缺点： 硫化物与高分子材料的相容性差 常有难闻的气味 在塑料配方中有被亚磷酸酯类辅助抗氧化剂取代的趋势。 三、有机硫化物 四、亚磷酸盐 优点： 较好的耐着色性 产量和消耗量均大大超过了有机硫类抗氧剂 亚磷酸三壬基苯基酯 抗氧剂TNP 辅助抗氧剂 缺点： 开发了受阻芳基类亚磷酸酯抗氧剂 容易水解 易挥发 易被抽出 Ultranox 626—季戊四醇双亚磷酸二(2.4-二叔丁基苯基)酯 抗氧剂168 N-亚水杨基-N’-水杨酰肼 五、金属离子螯合剂 辅助抗氧剂 3.4 抗氧剂间的相互作用 一、协同效应 1. 位阻不同酚并 用有协同效应 胺类酚类抗氧剂可以终止自由基。 磷系抗氧剂能分解过氧化物，防止自由基产生。 2. 胺、酚类抗氧剂与过氧化物分解剂相互配合有协同效应 抗氧剂 氧化诱导期((190℃)/min) 抗氧剂1010 8.17 抗氧剂168 3.22 抗氧剂1010+抗氧剂168 18.92 抗氧剂1010 抗氧剂168 二、对抗效应 1. 硫脂类抗氧剂和受阻胺抗氧剂并用有对抗效应 硫脂类抗氧剂发挥抗氧化作用时会产生酸性物质。 受阻胺大部分是呈碱性的物质。 受阻酚类抗氧剂和炭黑并用有对抗效应 炭黑能催化受阻酚类抗氧剂直接氧化 谢谢使用！ 第三章 抗氧剂 3.1 抗氧剂的概念 一、概念 抗氧剂：是指一些能够抑制或者延缓高聚物在空气中氧化老化的有机化合物。 橡胶 聚丙烯 二、发展 ◆1870年: Spiller用简单酚类化合物作为橡胶制品的防老剂。 ◆1935年: 第一个现代抗氧剂出现（丁基化羟基苯甲醚，BHA）。 ◆二战后: 美国、日本及西欧抗氧剂生产得到迅猛发展。 ◆我 国: 始于1952年，防老剂甲和防老剂丁。 70年代末80年代初我国抗氧剂生产得到很大发展。 防老剂甲（N-苯基-1-萘胺） 防老剂丁（N-苯基-2-萘胺） 丁基化羟基苯甲醚(BHA) 1. 链引发反应 (1)聚合物分子薄弱环节处的C-H键在热光作用下发生断裂： RH → R· + H · (2)残留引发剂分解： 残留引发剂 →自由基 如：ROOR →2RO· RO· +RH→R· +ROH (3)聚合物与氧分子反应： RH + O2 → R· + HO2· 2RH + O2 → 2R· + H2O2 (4)氢过氧化物分解： RH + O2 → ROOH ROOH → RO· + HO· 2ROOH → RO· + RO2· + H2O RO· +RH→R· +ROH (5)微量变价金属化合物对氢过氧化物分解具有催化作用： RH + O2 → ROOH ROOH + Mn+ → RO· + OH- + M(n+1)+