化反响进行程度—化平衡和动力.pptVIP

活化分子的最低能量与反应物分子 平均能量之差叫活化能: Ea = E(最低)- E(平) Ea可以通过实验测定。Ea=RT2d㏑k/dT 30 31 2 过渡状态理论 反 应 进 程 势 能 过渡态理论揭示了 动力学和热力学关 系：⊿rHm=Ea1-Ea2 统计力学 量子力学 k=?K? 活化能是活化配合物的能量与反应物 分子平均能量之差: Ea = E(配)- E(平) 活化能是化学反应 的“能垒”，Ea越高， 反应越慢；Ea越低， 反应越快。 32 1 浓度对反应速率的影响 (质量作用定律) 在一定温度下,对某一基元反应,其反应速率与各反应物浓度(以化学方程式中该物质的计量数为指数)的乘积成正比。 影响反应速率的因素 三 33 如：aA + bB = gG + dD 为基元反应， 则: 称作质量作用定律数学表达式。 而对于非基元反应，有： 称作反应速率方程式。其中m、n要通过 实验来确定，(a+b)或(m+n)称为反应级数。 k 称为反应速率常数 34 k与温度、催化剂有关，而与浓度无关. 当c(A)=c(B)=1mol?dm-3时,υ=k。 对于n级反应其单位是： (mol?dm-3)(1-n)?s-1 35 2 温度对反应速率的影响： 阿仑尼乌斯公式 温度对反应速率的影响，表现在温度 对速率常数 k 的影响： k = A exp (-Ea/RT） 36 即: 或: 若已知T1、k1、T2、k2，上式可化为： 此式可用于计算Ea、k1或k2。 37 3 催化剂对反应速率的影响 催化剂能改变反应速率的作用叫催化作用。 催化作用的实质是改变了反应的机理。 反 应 进 程 Ea 下降 k 增大 38 * 第四节 化学反应进行的程度-化学平衡 热力学可逆过程和可逆反应 一个过程发生后，如果能使其逆过程发生且系统和环 境能够完全复原，则该过程为可逆过程。可逆过程是 一个理想过程，为科学的抽象，是系统接近平衡态下 的行为，因此和平衡密切相关，平衡下的过程才无限 接近可逆过程。 对于一个化学反应系统，相同条件下，反应物之间可以 相互作用生成产物（正反应），同时产物之间也可以相 互作用生成反应物（逆反应），这样的反应就叫做可逆 反应。可逆性是反应的普遍特征（平衡的概念）。 * 可逆反应和化学平衡 迄今所知，仅有少数的化学反应其反应物能“全部”转变为 生成物，亦即反应能进行“到底”。 HCl + NaOH NaCl + H2O （溶液中） 2KClO3 2KCl + 3O2 （催化剂） 2H2 + O2 2H2O （点燃或催化剂） 而化学反应的可逆性或平衡是普遍的，这些少数的几个反应 仅表明它们向右进行的趋势很大。 * 一定条件下，可逆反应进行到一定程度时，系统中各组分的浓度不再随时间而改变，反应表观上已“停止”。系统的这种表面上静止的状态叫做化学平衡状态。 化学平衡的特征： 1.平衡时，正、逆反应速率相等。因此反应达到平衡后只 要外界条件不变，反应系统中各物质的量不随时间而变。 2.化学平衡是一种动态平衡。只是宏观上的“静止”，微观 上正逆反应始终进行，但生成和消耗的速率相等。 3.化学平衡是有条件的。外界条件改变，原平衡就被破坏， 随后在新的条件下建立新的平衡。 1、化学平衡 V正=V逆 * 化学反应都有自发趋向平衡的热力学特性，如何来衡量一个平衡呢？即如何来定量描述一个已知的化学平衡呢？ ΔrG?m(T )；平衡常数。 平衡常数是如何对一个平衡进行数量化标志的呢？ 表达式。 化学平衡常数 * （1）气体分压定律: 几种不同的气体混合成一种气体混合物时，此气体混合 物的总压力等于各组分气体的分压力之和。 分压力与总压力之间的定量关系： P =ΣB pB B为一理想气体混合物的某种组分。 p(B)=p ·n(B)/n=p× xB (摩尔分数或摩尔百分数) p(B)=p ·V(B)/V=p × ?B (体积分数或体积百分数) * (2) 化学平衡常数表达式 (实验或经验平衡常数) 在科学研究和生产实际中总结出一个规律，即对于一个可逆 反应一定条件下达到平衡后，生成物浓度（分压）以化学方 程式中化学计量系数为指数的乘积与反应物浓度（分压）以 计量系数为指数的乘积的比值为一个常数。 浓度平衡常数： Kc 压力平衡常数： Kp 对于理想气体平衡系统 Kp=Kc(RT)⊿? * 对于气体反应系统：0=∑BνB B 则：