高分子物理一二章知识汇报.pptVIP

高分子共聚物 以二元共聚物为例可分为： 交替共聚物 无规共聚物 嵌段共聚物 接枝共聚物 — A—B—A—A—B—A—A —A—B—B—A— B— — A—B—A—B—A—B—A —B—A—B—A— B— 无规共聚物 交替共聚物 — A—A — A—A—B — B—B—A—A — A— 嵌段共聚物 接枝共聚物 高分子链的支化 1.缩聚过程中有官能度f2的单体存在。 2.或有自由基的链转移的发生。 3.或双烯类单体中第二双键的活化存在。 支化的条件： 对性能的影响： 例如：支化破坏了分子的规整度，使其结晶度降低。 无规高聚物往往降低了高聚物薄膜的拉伸度。 无规支化高分子制成的橡胶，其拉伸强度及伸 长率不及线性分子。 高分子链的交联 交联结构：高分子链之间通过支化联接成一个三维空间网型大分子 注意:交联度不同，性能也不相同; 如交联度小的橡胶(含硫量5%)，弹性好，交联度大（20％～30％）的橡胶，弹性差，随着交联度的增加，机械强度和硬度都将增加，最后失去弹性而变脆。 未硫化：分子间容易滑动，受力后不能恢复原状 硫化后：不易滑动，有可逆的弹性形变 性能的影响： 橡胶硫化 高分子链的柔顺性 概念 构象：由于单键内旋而产生的分子在空间的不同形态。 无规线团：单键旋转而导致蜷曲构象的高分子链。 柔性：高分子能够改变其构象的性质。 2.2 高分子链的构象 又叫平衡态柔性 是指热力学平衡条件下的柔性，取决于反式与旁式构象之间的能量差Δε。 静态柔顺性 当?ε / kT1时，阻力小，柔性好。 当?ε / kT1时，阻力大，呈刚性。 ?ε 增加，柔性降低。 ?ε为反式与旁式构象能之差，kT为热能。 Lp=L exp(?ε ／kT) LP为链段长度 L为单键长度 τp=τ0 exp (?E /kT) 动态柔顺性指在外界条件作用下，分子链从一种平衡态构象向另一种平衡态转变需要的时间τp，取决于位能曲线上反式与旁式构象之间转变的位垒?E。 ?E小，反式与旁式间的转变快，分子链柔顺性好。 动态柔顺性 τp 持续时间 理想柔性链的均方末端距 1.主链由无数个不占体积的很小的键自由结合而成，键的长度为L，数目为n（n趋向无穷） 2.每个键的键热运动的键角无限制。 3.每个键的旋转没有位垒障碍，在任何方向上的取向几率相同。 理想柔性链： 末端距 h 均方末端距 h2 均方跟末端距 h0 均方旋转半径 Rg2 链的描述 末端距 h ：线型高分子链的一端至另一端的直线距离。 是一矢量（可取正负）。 末端距具有统计性。 常用均方末端距来表示高分子的尺寸。 均方回旋半径：每个链单元的质量为mi，设从高分子链质心到第i个链单元的举例为ri，它是一个矢量，取全部的链单元的ri2对质量mi平均 高分子物理一二章知识汇报 ——制作人：曹志龙 第一章：概论 1.1高分子科学发展史 H Staudinger(施陶丁格)：高分子科学的奠基人 1920年发表论文“聚合反应” 1930年高分子学说逐渐被接受 突破了有机化学的传统，提出了高分子观念 摒弃了对当时的一些天然高分子（如橡胶，蛋白质） 认为是胶体的错误观念。 1930-1940：W. Kuhn、E. Guth、H. Mark统计力学用于高分子链的构象统计，建立了橡胶高弹性的统计理论。 T. Svedberg:把超离心技术发展成为测定高分子分子量以及分子量分布的方法 高分子物理的形成 1.2 从小分子到大分子 从小分子到分子量很大的高分子，其性质是连续变化的 对于烷烃： 1~4碳的，常温下为单纯气体 5~25碳，常温下一般为液体，随碳原子的增加，黏度不断增加 20~25碳以上，常温下会结晶，成蜡状固体 50碳以上时，其材料可成为特殊意义上的聚合物 分子量 熔融温度 Tf 145 聚乙烯于石蜡的比较 聚乙烯 一种韧性塑料 橡胶状，具有柔性 石蜡 一种脆性固体 100%的结晶体 本质： 由于聚乙烯含有部分无定形长链，把各个主链与由链折叠而成的晶体连接在一起强化了晶片内和晶片间的共价键的结合强度，有助于整个材料在应力下的稳固；而石蜡只有范德华力来维护，因此具有脆性 1.3 高分子分子量及其分布 1数均分子量 ——以数量为统计权重 N