矿物浮选第5章浮选剂作用的基本原理.pptVIP

3 捕收剂-硫化矿物的电化学反应 3.4 硫化矿物浮选的电化学平衡 2）黄铁矿类硫化矿物浮选的电化学平衡 黄铁矿的无捕收剂浮选开始于反应（9）式： （9） 而黄铁矿表面氧化出现意味着无捕收剂浮选的结束： （10） 3 捕收剂-硫化矿物的电化学反应 3.4 硫化矿物浮选的电化学平衡 有黄药存在时（丁黄药），前面的研究表明，黄药在黄铁矿表面氧化生成双黄药，导致其可浮。 （11） 3 捕收剂-硫化矿物的电化学反应 3.4 硫化矿物浮选的电化学平衡 电化学研究表明黄药在黄铁矿表成氧化生成双黄药是分步进行的，首先发生X-的电化学吸附，然后再生成双黄药X2，反应（10）如果优先发生，则（11）式难以进行。因此，可以建立黄铁矿浮选时的E-pH-C关系（C为X-浓度） C=0 C≠0 同理也可求出黄铁矿浮选的临界浮选范围，从电化学平衡的角度建立Barsky关系式： （12） 3 捕收剂-硫化矿物的电化学反应 3.4 矿浆电位对硫化物矿物浮选的影响 矿浆电位 在浮选悬浮液中，一般把用铂电极做指示电极测得的“平衡电位“，即相对于标准氢电极的铂电极电位。 矿浆电位的作用 调节矿浆电位的方法来控制硫化物矿物表面的氧化还原性质，改变矿物的亲水疏水性，达到改变矿物可浮性的目的。 3 捕收剂-硫化矿物的电化学反应 3.4 矿浆电位对硫化物矿物浮选的影响 硫化物矿物无捕收剂浮选与矿浆电位的关系 乙黄药浮选硫化物矿物与矿浆电位的关系 乙黄药浓度为2×10-5mol/L 4 硫化矿浮选抑制的电化学 阳极过程 阴极过程 浮选体系电化学过程 4 硫化矿浮选抑制的电化学 （1）当加入还原剂，如亚硫酸盐、SO2气体等，或减少悬浮液中的氧含量时，氧的还原电流降低，氧化反应（O线表示）难以进行，即捕收剂不能在矿物表面形成疏水产物，浮选受到抑制； （2）若增大捕收剂浓度，或者加入长烃链的同系列捕收剂（较短链同系捕收剂易氧化），氧化电流（O线）增大，浮选加强。 （3）提高捕收剂与矿物作用的氧化电位（如降低捕收剂浓度），使捕收剂的氧化需要更高的电位，则浮选难以进行，矿物受到了抑制； （4）浮选过程中加入比捕收剂更易氧化的药剂，与O2形成共轭反应，消耗氧，也可以实现浮选的抑制； 4 硫化矿浮选抑制的电化学 石灰、氰化物、HS-等均可以作为硫化浮选的抑制剂。pH值的升高，可以加速黄铁矿、磁黄铁矿等矿物的表面氧化，使得其浮选得到抑制。对混合浮选精矿的分离，其抑制也涉及了电化学过程。凡是能去除预先吸附在硫化矿表面的疏水性捕收剂产物的药剂，都可作为抑制剂使用。从电化学理论出发，可以分为两类，第一类是还原剂，在还原条件下，使硫化矿物表面疏水性产物还原脱附解吸，抑制矿物浮选。 4 硫化矿浮选抑制的电化学 第二类是氧化剂，使得预先吸附在硫物表面的捕收剂金属盐在氧化条件下解吸，反应机理如下式。 浮选剂与矿物的作用原理（2） ——硫化矿物捕收剂作用原理 表面物理化学分选 1 经典的硫化矿浮选理论 Taggar、Gaudin和Wark因此被认为是近代浮选理论的三大奠基人。 1）Taggart等人提出了“化学反应溶度积理论”，这个理论认为黄药与硫化矿表面发生了化学反应，捕收剂与硫化矿物中金属离子化学反应产物的溶度积愈小，反应愈易进行。 2）Gaudin则提出了“离子吸附假说”，认为黄原酸离子与硫化矿物表面的离子发生了交换吸附。 3）Wark和Cook提出了“分子吸附假说”，认为黄原酸分子或者黄原酸离子在硫化矿物表面发生吸附而导致其表面疏水。 1 经典的硫化矿浮选理论 “化学反应溶度积理论”、“离子交换吸附假说”和“分子吸附假说”认为硫化矿物与黄药类捕收剂的相互作用机理由一系列意义明确的反应组成，在硫化矿物表面形成疏水性产物。这三大理论被认为是近代硫化矿浮选的经典理论，它们的理论基础是物理化学和表面化学。 1 经典的硫化矿浮选理论 有黄药存在时，硫化矿物的浮选存在黄药酸根离子X-与OH-根离子的竞争吸附，按照浮选溶液化学的观点，形成黄原酸金属盐的反应，其自由焓变化为： LMX为MX的溶度积。 而金属离子形成氢氧化物的反应，自由焓变化为： 1 经典的硫化矿浮选理论 Ksp为Me(OH)n的溶度积，达到平衡时，可以认为是矿物可浮的临界点，故有：△G=△G′ 可以得到，矿物浮选时的Barsky公式： 它的意义在于反映了黄药离子和氢氧根离子在硫化矿物表面的竞争吸附结果。经典的硫化矿浮选理论认为，黄药类捕收剂泡沫浮选的根本特征是：在特定的表面活性剂（黄药为代表）作用下，控制浮选矿浆pH值，以及捕收剂，