北京大学有机化学5.pptxVIP

第五章 烯烃exit本章提纲第一节 烯烃的结构特征第二节 烯烃的命名第三节 烯烃的物理性质第四节 烯烃的化学性质第五节 烯烃的制备第一节 烯烃的结构特征 1双键碳是sp2杂化。 2? 键是由p轨道侧面重叠形成。 3由于室温下双键不能自由 旋转， 所以有Z,E异构体。C=C 1.346 1.347CCC 126.4 o123.8 od 3 (Z不稳定）4 (E稳定）b.p. (m.p.) 4 o C (-138.9 o C) 1 o C (-105.6 o C)? 0.33 ?/10-30 c.m 0 ?/10-30 c.m CH3-CH3第二 节 烯烃的命名一 几个重要的烯基CH2=CH－乙烯基VinylCH3CH=CH－丙烯基propenylCH=CHCH2－烯丙基allylCH2=C－异丙烯基isopropenyl二 亚基有两个自由价的基称为亚基。 H2C= CH3CH= (CH3)2C= 亚甲基 亚乙基 亚异丙基Methylidene ethylidene isopropylidene －CH2－ －CH2CH2－ －CH2CH2CH2－ 亚甲基1,2- 亚乙基1,3- 亚丙基Methylene ethylene (dimethylene)trimethylene两种亚基：中文名称通过前面的编号来区别， 英文名称通过词尾来区别三 烯烃命名实例实例一（ 5R ,2E）-5-甲基-3-丙基-2-庚烯 (5R,2E)-5-methyl-3-propyl-2-heptene 实例二 (Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯（Z)-1-bromo-1,2-dichloroethylene实例三2-甲基-3-环己基-1-丙烯3-cyclohexyl-2-methyl-1-propene双键在环上，以环为母体，双键在链上，链为母体，环为取代基。第三节 烯烃的物理性质?: 0 0.33 0 ?/10-30 c.m b.p. 4oC 1oCm.p. -138.9oC -105.6oC第四节 烯烃的化学性质一 烯烃的亲电加成二 烯烃的自由基加成三 烯烃的氧化四 烯烃的硼氢化反应五 烯烃的催化氢化六 烯烃与卡宾的反应七 烯烃的聚合反应八 烯烃的?-卤化一 烯烃的亲电加成1 加成反应的定义和分类2 亲电加成反应机理的归纳3 烯烃与卤素的加成4 烯烃与氢卤酸的加成5 烯烃与水、硫酸、有机酸、醇、酚的反应6 烯烃与次卤酸的加成1 加成反应的定义和分类 定义：两个或多个分子相互作用，生成一个 加成产物的反应称为加成反应。 分类： 根据反应时化学键变化的特征分 （或根据反应机理分）{自由基加成（均裂）离子型加成（异裂）环加成（协同）亲电加成亲核加成加成反应2 亲电加成反应机理的归纳（1）环正离子中间体（反式加成）（2）离子对中间体（顺式加成）（3）碳正离子中间体（顺式加成） （反式加成）Y-+（4）三分子过渡态（反式加成）EYYE3 烯烃与卤素的加成 反 应 式CCl4(CH3)2CHCH=CHCH3 + Br2(CH3)2CHCHBrCHBrCH30oCCCl4(CH3)3CCH=CH2 + Cl2(CH3)3CCHClCH2Cl50oC 反 应 机 理A 反应分两步进行B 速控步是亲电的一步 C 反式加成以下两个化合物不能发生亲电加成反应反应性翻转空阻太大 共轭环己烯衍生物加溴时要注意如下问题1* 要画成扩张环。2* 加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。 当加成反应发生时，要使碳架的构象改变最小，这就是构 象最小改变原理。3* 双键旁有取代基时，要考虑碳正离子的稳定性。4* 由平面式改写成构象式时，构型不能错。5* 当3-位上有取代基时，要首先考虑避免双邻位交叉构象。6* 原料要尽可能取优势构象。下面结合实例对这六点予以说明。环己烯的构象扩张