高分子化增强第二章.pptVIP

* * * 2－3、2－4官能度体系 如邻苯二甲酸酐（官能度为2）与丙三醇（官能度为3）或季戊四醇（官能度为4）。除了按线形方向缩聚外，侧基也能缩聚，先形成支链，而后进一步形成体形结构，故称为体形缩聚。 根据官能度体系的不同，可以区分出缩合反应、线型缩聚和体型缩聚。 双官能度体系的成环反应 2－2或 2官能度体系是线形缩聚的必要条件，但不是充分条件。在生成线形缩聚物的同时，常伴随有 成环反应。成环是副反应，与环的大小密切相关。 1-1、1-2、1-3体系；低分子缩合反应； 2-2或2体系：线形缩聚； 2-3、2-4等多官能度体系：体形缩聚。 环的稳定性越大，反应中越易成环。环的稳定性如下： 5, 6 7 8 ~ 11 3, 4 五元环、六元环最稳定，故易形成，如 环的稳定性与环上取代基或元素有关。 八元环不稳定，取代基或元素改变，稳定 性增加，如二甲基二氯硅烷水解缩聚制备 聚硅氧烷，在酸性条件下，生成稳定的八 元环。通过这一方法，可纯化单体。 按反应热力学的特征分类 2. 缩聚反应分类 线形缩聚 体型缩聚 平衡缩聚 反 应 ：指平衡常数小于 103 的缩聚反应 聚酯 K ? 4；聚酰胺 K ? 400 不平衡缩聚反应：