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1;2;3;4;5;6;敞开系统 封闭系统;1.1.2 过程与途径
过程:系统从始态到终态变化的经过。
途径:完成这个过程的具体步骤、路线。;1.1.3 状态与状态函数;10;11;12; 1.1.4 热和功
热(Q):系统与环境之间因温度不同而传递的能量 (通过分子碰撞实现能量交换的)
;单位:J或kJ。
规定:系统从环境吸热时,Q为正值;
系统向环境放热时,Q为负值。
功(W):除热以外的传递的一切能量;单位为J或kJ。;*功有不同的形式:
热力学中涉及最多的功是系统因体积变化而与环境交换的能量,称为体积功;
体积功: W= - pΔV 单位: J、kJ
体积功以外的其它功(如电功、表面功等)都称为非体积功。;15;16;17;18;19;20;21;22;23;24;25;26;27;28;29;30;31;32;1.3 化学反应的方向;1.3.1化学反应的自发性 ; 1. 系统热量的变化 (?H) ;
2. 系统混乱度的变化 (?S) .
;化学反应方向与化学反应热 ;;有序;1.3.2 熵
1.熵的含义;2 熵变的计算 ;例:求反应:
2HCl(g) = H2 (g)+ Cl2 (g)的标准熵变?S。 ;1.3.3 热力学第二定律和吉布斯函数;2 吉布斯函数的特点;?G的用途:; ① 利用?fGm?计算反应的?rGm? (同⊿H ) :
aA+bB?dD+eE
?rGm?=d?fGm?D+e?fGm?E-a?fGm?A-b?fGm?B; 例1:求反应4NH3(g)+5O2(g)===4NO(g)+6H2O(l)的?rGm?,并指出反应是否是自发的。
解:查表得H2O(l)的?fGm?=-237kJ·mol-1
NO(g)的?fGm? = 86.6kJ·mol-1
NH3(g)的?fGm? = -16.5kJ·mol-1
O2(g)的?fGm? = 0 kJ·mol-1
?rGm?=4×(86.6)+6×(-237)-4×(-16.5)
=-1010.8 kJ·mol-1; 由上面的 ?rG?(T) = ?rH? ? T?rS? 公式可得下列结果(各物质处于标准态时);下列反应中,在高温下不能自发进行的是:; 2)任意温度下自由能的求算
例: W(s) + I2(g) = WI2(g)
ΔfHm ? 0 62.44 -8.37 kJ·mol-1
Sm ? 33.5 260.6 251 J·mol-1·K-1
(1)求623K时上式的ΔrGm ? 。
(2)求反应逆向进行的最低温度。
答案: ΔrHm? = -70.81kJ·mol-1
ΔrSm? = -43.1J·mol-1·K-1
ΔrGm? = -70.81x1000-623x(-43.1)=-43958.7J·mol-1
令ΔrGm? = 0, 即 -70.81x1000-Tx(-43.1)=0
得T=1642K;;1. 可逆反应:在一定条件下,一个化学反应既能向正方向(按??应方程式自左向右)进行又能向逆方向(按反应方程式自右向左)进行的反应。;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;
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