大学材料科学基础第一章材料结构基本知识.pptVIP

等温等容过程，通常用亥姆霍兹自由能A表示推动力： Δ A T, V 0 自发过程（A = U－TS） 等温等压过程，则用吉布斯自由能G表示推动力。用数学式可表示为： ΔG T, P 0 自发过程 （G = H－TS） 结构转变的动力学条件 动力学条件——反应速度(阻力)，阻力最小的过程总是进行得最快、最容易实现。 阿累尼乌斯 (Arhennius) 方程 反应速度v与热力学温度T之间关系 v = Aexp (-Q/RT)　　　　　　　　　　　 A为速度常数；R为气体常数；Q为过程的激活能 激活能——过程的始态能量与激活态的差值。过程进行时所需要克服的阻力。 稳态与亚稳态结构的转化 图l—20 稳态与亚稳态转变的热力学和动力学条件 热力学的推动力起支配作用时：稳态结构； 动力学起了支配作用：转变向阻力小的方向进行，获得亚稳态结构； 亚稳态结构可以保持相对稳定，甚至长期存在； 亚稳态结构在外部合适的条件下，向稳态结构转变。 例题：说明液体向固体转变可以形成晶体或非晶体。 热力学：无序排列的非晶态能量较高，晶体的能量较低。 动力学：但在形成晶体的过程中首先要生成有序 排列的小晶核，形核需要克服一定的激活能。 对于原子排列比较简单的金属，原子重排形成晶核的激活能很小，因此热力学条件起支配作用，得到稳态的晶体。 单元结构复杂的玻璃、高分子等，重排过程较难，形核的激活能高，得不到稳态结构，只能以液体的简单冷却方式得到非晶态亚稳结构。 改变外部条件控制结构转变 降温速度缓慢时， 液态SiO2有可能得到稳定的晶态；提高冷却速度，液态SiO2有可能得到稳定的晶态。 热处理淬火工艺，将金属材料加热保温后急速冷却，得到相结构与组织形态完全不同于慢冷状态，因而性能也明显变化。 金属液体在极高的冷却速度下 (106 K/s) 有可能得到非晶玻璃态而不是晶体，因此称为金属玻璃。 2．力学性能 结合键能与弹性模量 弹性模量是应力----应变曲线上弹性变形段的斜率： E = σ/ε 物理意义-----反映了原子间结合力的大小。 共价与离子键——弹性模量最高（金刚石：1000 GPa，碳 化物、氧化物、氮化物：250～600 GPa）。 金属键——弹性模量较高，常用金属材料的弹性模量约 70～350 GPa。 二次键——聚合物弹性模量最低，仅为0.7～3.5GPa。 结合键能与强度 结合键能高，强度高 结合键与塑性 金属键：塑性高； 离子键、共价键：塑性差。 第三节 原子排列方式 一、 晶体和非晶体 Crystal and Amorphous solid 所有材料都是由质点（原子、离子、分子、分子团）组成，根据质点在空间的排列方式将材料分成晶体和非晶体，90％以上的固态物质都是晶体。 晶体：质点（或称基元、结构单元：原子、离子或分子）在三维空间呈有规律的周期性重复排列所形成的物质。 晶体的基本特征： 周期性重复排列(periodic repeated array)， 长程有序(long-range order) 晶体材料性能特点： 固定的熔点(melting point) 各向异性(anisotropy) 非晶体： 质点在三维空间无序排列所形成的 物质。 非晶体的基本特征： 长程无序，短程有序。 短程有序：对于由分子或是原子团组成的质点来说，在一个分子范围内原子排列是有序的，但质点排列是无序的。 非晶体材料性能特点： 各向同性（isotropy） 无固定熔点（non-melting） 短程有序长程无序材料多为无机非金属材料（玻璃）和高分子材料，在这些材料中构成材料结构的基元（结构单元）是短程有序的分子。最典型的是硅氧四面体和分子链。 晶体和非晶体的不同（结构、性能） 图l—11 从液态转变为晶体及非晶体的比体积变化 单晶体 多晶体 晶粒 晶界 图1—12 结晶过程示意图及相应的多晶体组织 二、原子排列的研究方法 布拉格定律 波长 ? 的X射线以入射角? 照射到一组间隔为d的原子面AA‘、BB‘ ，在对称的反射角?位置上，X射线在各个原子面的光程差应等于 (SQ + QT)，当光程差等于波长的整数倍n? 时，这些射线就可彼此增强： SQ十QT ＝ 2PQsin? ＝ n? 即 2dsin? ＝ n? 图1—13 X射线在原子面AA和BB上的衍射 图1—14 X射线衍射分析示意及衍射分布图 a) X射线衍射分析示意图 b) SiO2晶体及非晶体的衍射分布图 第四节