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[例2] 下列关于σ键和π键的理解不正确的是 ( ) A.σ键能单独形成,而π键一定不能单独形成 B.σ键可以绕键轴旋转,π键一定不能绕键轴旋转 C.双键中一定有一个σ键,一个π键,叁键中一定有一个σ键,两个π键 D.气体单质中一定存在σ键,可能存在π键 [解析] p电子云重叠时,首先“头碰头”(假设沿x轴)最大重叠形成σ键,py、pz电子云垂直于px所在平面,只能“肩并肩”地重叠形成π键,双键中有一个σ键,一个π键,叁键中有一个σ键,两个π键,π键不能单独形成,A、C正确。σ键的特征是呈轴对称,π键呈镜面对称,不能绕键轴旋转,B正确。稀有气体分子为单原子分子,不存在化学键,D不正确。 [答案] D 1.共同的物理性质 在原子晶体中,由于原子间以较强的共价键相结合,而且形成空间立体网状结构,所以原子晶体一般具有下列一些共同的物理性质:①熔点和沸点很高。熔化原子晶体时需要破坏共价键,而共价键的作用力较强,且原子晶体是空间网状结构,熔化时需要消耗较多的能量,所以原子晶体的熔、沸点很高。②硬度很大(金刚石是天然存在的最硬的物质)。③一般不导电。④难溶于一些常见的溶剂。 2.常见的原子晶体 (1)某些非金属单质:金刚石(C)、晶体硅(Si)、晶体硼(B)、晶体锗(Ge)等。 (2)某些非金属化合物:碳化硅(SiC)晶体、氮化硼(BN)晶体。 (3)某些氧化物:二氧化硅( SiO2)晶体。 3.典型原子晶体结构分析 (1)金刚石: 图甲为金刚石的立体结构图,从其空间网状结构中截取出一个立方体就是金刚石的晶胞(图乙),该晶胞为面心立方结构,碳原子位于立方体的八个顶点、六个面心以及晶胞内部还有四个碳原子,该晶胞中实际含有的碳原子数为8。由图还可看出,在金刚石晶体中每个C原子与4个C原子紧邻成 键,由5个C原子形成正四面体结构单元,C-C键的夹角为109°28′。晶体中的最小环为六元环,为空间六边形,每个C原子被12个六元环共有。晶体中每个碳原子参与了4个C-C键的形成,而每个C-C键为两个碳原子共有,故C原子数与C-C键数之比为1∶2。 (2)二氧化硅晶体: SiO2晶体可看成是晶体硅(结构类似于金刚石)中的每个Si-Si键中插入一个氧原子而形成的,每个Si原子与4个O原子紧邻成键,每个O原子与2个Si原子紧邻成键,晶体中Si原子数与O原子数之比为1∶2,Si原子与Si-O键数目之比为1∶4。晶体中的最小环为十二元环,其中有6个Si原子和6个O原子。 [例3] 碳化硅(SiC)是一种晶体,具有类似于金刚石的结构,其中C原子和Si原子的位置是交替的。在下列三种晶体:①金刚石、②晶体硅、③碳化硅中,它们的熔点从高到低的顺序是 ( ) A.①③② B.②③① C.③①② D.②①③ [解析] 本题考查的是不同原子晶体熔沸点高低的比较。C与Si同为ⅣA族元素,它们的相似性表现在金刚石是原子晶体,晶体硅、碳化硅也是原子晶体,三种原子晶体空间结构相似,熔点决定于它们的键长与键能。从碳到硅原子半径逐渐增大,键长顺序C—CSi—CSi—Si,形成共价键的键能逐渐减弱,可推断碳化硅的熔点应在晶体硅与金刚石之间。故熔点从高到低分别是金刚石、碳化硅、晶体硅。 [答案] A 原子晶体熔、沸点和硬度的判断 原子晶体的熔、沸点高低与其内部结构密切相关,对结构相似的原子晶体来说,原子半径越小,键长越短,键能越大,晶体的熔、沸点越高。 点此进入 (1)共价键具有饱和性和方向性,饱和性决定了每个原子形成共价键的数目,方向性决定了分子的立体结构。 (2)原子轨道以“头碰头”的方式重叠形成的共价键叫σ键,以“肩并肩”的方式重叠形成的共价键叫π键。 (3)共价单键是σ键;双键中一个是σ键,一个是π键,叁键中一个σ键,另两个是π键。 (4)两个成键原子间的电负性差值越大,则两个成键原子间形成的共价键的极性越强。 (5)键能越大,共价键越牢固,含有该键的分子越稳定;键长愈短,化学键愈强,键愈牢固。 (6)常见的原子晶体有:金刚石、晶体硅、碳化硅、氮化硼、二氧化硅等。特点是熔、沸点高、硬度大。 点此进入 * 返回 课前预习 ·巧设计 名师课堂 ·一点通 创新演练 ·大冲关 考 点一 课堂10分钟练习 设计 1 考 点二 设计 2 课下30分钟演练 课堂5分钟归纳 第
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