4.1核外电子运动的特殊性.pptVIP

La Hf Ta W Re Ir Pt Os Au Hg Ba Cs Tl Pb Bi Po At Rn Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Uub Ra Fr 6 7 s 区 d 区 ds 区 p 区 La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr f 区 f 区元素的（n－2）f 中的电子由 不充满向充满过渡。 有时认为 f 区元素属于 III B 族。 在原子轨道中填充电子时，可以 按着鲍林的轨道能级图的能级次序进 行，对于元素 K，有 E4s E3d，先 填充 4s。 但并不是所有原子的 E4s E 3d。 4. 3. 4 科顿轨道能级图 例如 Cu 元素，形成 Cu+ 时， 先失去 4s 电子，说明 E4s E3d。 如何解释这种现象？ 对于不同的元素，其原子轨道 的能级高低次序是有所不同的。 我们用科顿能级图来说明这种 现象。 图中纵坐标为轨道能量 E n = 1 n = 2 n = 3 n = 4 原子序数 Z 能量 E 1s 2s 2p 4s 4p 4f 4d 3s 3p 3d n = 1 n = 2 n = 3 n = 4 原子序数 Z 能量 E 1s 2s 2p 4s 4p 4f 4d 3s 3p 3d 横坐标为原子序数 Z n = 1 n = 2 n = 3 n = 4 原子序数 Z 能量 E 1s 2s 2p 4s 4p 4f 4d 3s 3p 3d 科顿能级图表明 E 随 Z 的变化 在图中可见 ： （1） Z = 1，不产生能级分裂。 n = 1 n = 2 n = 3 n = 4 原子序数 Z 能量 E 1s 2s 2p 4s 4p 4f 4d 3s 3p 3d 即 Ens = Enp = End = Enf n = 1 n = 2 n = 3 n = 4 原子序数 Z 能量 E 1s 2s 2p 4s 4p 4f 4d 3s 3p 3d n = 1 1s n = 2 2s 2p n = 4 4s 4p 4f 4d n = 3 3s 3p 3d （2） Z 1，各轨道的能量 E， 随 Z 的增大而下降。 （3） n 相同，l 不同的轨道，能 量 E 下降幅度不同，于是产生能级分裂。 n = 1 n = 2 n = 3 n = 4 1s 2s 2p 4s 4p 4f 4d 3s 3p 3d l 大的轨道下降幅度小，能量高。所以有 Ens Enp End Enf n = 1 n = 2 n = 3 n = 4 1s 2s 2p 4s 4p 4f 4d 3s 3p 3d 15 20 （4） 不同元素，轨道的能级次序不同。 n = 1 n = 2 n = 3 n = 4 1s 2s 2p 4s 4p 4f 4d 3s 3p 3d 15 20 n = 1 n = 2 n = 3 n = 4 1s 2s 2p 4s 4p 4f 4d 3s 3p 3d 如，1 ~ 14 号元素 E4s E3d； 15 20 n = 1 n = 2 n = 3 n = 4 1s 2s 2p 4s 4p 4f 4d 3s 3p 3d 15 ~ 20 号元素 E4s E3d 21 号元素以后 E4s E3d 15 20 n = 1 n = 2 n = 3 n = 4 1s 2s 2p 4s 4p 4f 4d 3s 3p 3d 即产生能级交错。 于是解释了 Cu E4s E3d ， K E4s E3d 的现象。 4. 3. 5 斯莱特规则 斯莱特 （Slater） 规则，为我们 提供了一种半定量的计算方法，去讨 论屏蔽效应，钻穿效应，能级分裂和 能级交错的问题。 前面讲到，仿照单电子体系的 能量公式，来处理多电子体系中电 子的能量时，曾经涉及下面的计算 公式 E = －13.6 eV ?