化学热力学初步a.pptxVIP

一、热力学简介;一、热力学简介（续）;合成NH3反应: N2 (g) + 3H2(g) = 2 NH3 (g) ;一、热力学简介（续）;一、热力学简介 （续）;二、常用的热力学术语;（一）体系和环境 （续）;一个敞开瓶口, 盛满热水的瓶子, 水为体系,则是敞开体系(A); 若加上一个盖子, 则成为封闭体系(B); 若将瓶子换成杜瓦瓶(保温瓶), 则变成孤立体系(C)。;（二）状态和状态函数;（二）状态和状态函数（续）;（二）状态和状态函数（续）;（二）状态和状态函数（续）;（二）状态和状态函数（续）;例1: 气体体积 pV = nRT (理想气体,恒定T、p ) 22.4 dm3 O2(g) + 44.8 dm3 O2(g) → 67.2 dm3 O2(g) V1 V2 VT (T : total) n1 n2 nT T1 T2 TT VT = ∑ Vi “体积”属广度性质；（具加和性） nT = ∑ ni “物质的量” 也是广度性质。 注：T1 = T2 = TT “温度”是强度性质（不具加和性） ;例2：密度ρ 277 K，1 mol H2O（l）密度ρ= 1 g·cm-3 277 K, 5 mol H2O（l）密度ρ= 1 g·cm-3 结论：ρ与“物质的量”无关，是“强度性质”;（3）常见的状态函数 广度性质：V、n、U、H、S、 G…… 强度性质：p、T、ρ（密度）、 电导率、粘度……;（三）过程与途径;（三）过程与途径;（四）热力学能（内能）U ;（五）热和功;（五）热和功（续）;（五）热和功（续）;体积功(膨胀功): W = - p △V; The first law of thermodynamics （六）热力学第一定律与热化学; “热力学第一定律”的数学表达式： 体系经历一个“过程” ：热 Q，功 W， 终态时体系的热力学能为： U2 = U1 + Q + W U2 - U1 = Q + W △U = Q + W （2-1） 物理意义：封闭体系经历一过程时，体系从环境吸的热，以及环境对体系的功，全部用来增加该体系的热力学能。;引深：环境的热力学能变化为， △U（环境）=（-Q体）+（-W体） = - △U（体系 ） ∴ △U（体系 ）+ △U（环境）= 0 符合“能量守恒与转化定律”。 体系 + 环境 = 孤立体系 ∴ △U（孤立体系）= 0;2 热化学 是热力学第一定律在化学中的具体应用，但“热化学”发展于“热力学”之前。 1840 G.H.Hess 盖斯定律 1842 J.R.Meyer（迈尔）热力学第一定律 在热力学第一定律确立之后，盖斯定律成了热力学第一定律的必然结论。 ;3 反应的热效应（反应热, Heat of reaction） 定义: 在不做其它功（有用功）且恒容或恒压条件下，一个化学反应的产物的温度和反应物的温度相同时，反应体系所吸收或放出的热量，称为“反应热”。 分类: 恒压反应热 Qp 恒容反应热 Qv;（1）恒压反应热与焓（enthalpy） 对于一封闭体系，发生一过程，只做体积功We，不做其它功（Wf = 0），则 We = - p△V 代入“热力学第一定律”（2-1）式: △U = Q +W = Qp - p△V U2 - U 1= Qp - p△V ; Qp = U2 - U 1 + p(V 2- V 1) = (U2 + pV 2) - (U1 + pV 1) 焓定义： H ≡ U + pV （2-2） Qp = H2 - H1 Qp