多电子原子的结构课件.pptVIP

He原子Hamilton算符用原子单位表示为： 任意多电子原子Hamilton算符 原子单位 2.4.1 多电子原子的Schr?dinger方程及其近似解 由于rij无法分离(涉及两个电子的坐标)，只能采用近似方法来求解。求解时首先要将n个电子体系的Schr?dinger方程拆分成n个单电子Schr?dinger方程，基于不同的物理模型，提出了不同的近似分拆方法。 采用原子单位制，Schr?dinger方程为： 多电子原子的Schr?dinger方程及其近似解 忽略电子间的相互作用 将一个包含n个电子的Hamilton拆分成n单电子体系Hamilton，每个单电子Schr?dinger方程与类氢体系的方程完全一样。第i个电子的Schr?dinger方程方程为： 2.4.1.1 零级近似 2.4.2 体系的近似波函数 体系的总能量 对每一个电子都有?(ri,?i,?i)，?(i)称为多电子体系中的单电子波函数，也即原子轨道。原子轨道?(i)对应的能量为： 零级近似 2.4.4 忽略电子间相互作用时，He的能量为： 光电子能谱实验测得电离能为： 由Koopman定理预测，He原子的总能量应为： 电子间的排斥能： 显然，电子间的排斥能是不能忽略的。虽然零级近似在精度上十分粗糙，但它启示我们，可以