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第九节 溶出伏安法 (Stripping Voltammetry) 一、溶出伏安法 是以恒电位电解法进行富集，然后改变电极的电位，使富集在该电极上的被测物质重新溶出，根据溶出过程所得的伏安曲线来进行定量分析的方法称为~。 二、分类 溶出伏安法根据工作电极上发生的反应不同分两类： 1. 阳极溶出法 电解富集时，工作电极为阴极，电极上发生的是还原反应。 电解溶出时，工作电极为阳极，电极上发生的是氧化反应。 溶出时，工作电极上发生的是氧化反应就称为~ 。 2. 阴极溶出法 电解富集时，工作电极为阳极，电极上发生的是氧化反应。 电解溶出时，工作电极为阴极，电极上发生的是还原反应。 溶出时，工作电极上发生的是还原反应就称为~ 。 三、工作原理 溶出伏安法的工作原理包含两个过程 1. 电解富集 首先将被测物质在适当的电位下(工作电极固定在产生极限电流电位上)进恒电位电解，使被测物富集在固定表面积的特殊电极上。 2.电解溶出 经过一定时间富集后，然后反向改变工作电极电位，让富集在电极上的被测物质重新溶出，同时记录电流-电位曲线。 四、溶出伏安图 上图为电解富集时的i-E曲线，C点为产生极限电流的电位。 下图为电解溶出时的i- E曲线，呈峰状。 五、溶出峰电流的性质 采用不同的工作电极时，溶出峰电流的表达式各不相同。 在一定实验条件下，iP与被测物的浓度成正比。 六、特点 (一) 优点 突出优点是灵敏度很高。 原因：经过长时间的预先电解，将被测物质 富集的缘故。 一般达10-6?10-9mol.L-1，甚至可达10-11mol.L-1 (二) 缺点 主要是悬汞电极的缺点。 1.在富集阶段和溶出阶段之间必须有一个静置阶段，一般约为30s，以便使汞滴中被测物质的浓度均一化，并使溶液中对流作用减缓。 2.由于沉积金属在汞中的扩散，降低了富集在表面的金属浓度，降低了悬汞电极的灵敏度。 七、应用 1. 在超纯物质分析中有实用价值。 2. 微量或痕量样品的分析。 在环境监测、食品、生物试样中微量或痕量元素的测定中有广泛应用。 * * 1. 电解富集 2. 电解溶出 图9-1 2. 汞膜电极 1. 悬汞电极 溶出伏安法定量分析的基础 主要意义是灵敏度很高。