仪器分析-原子发射光谱法教材.pptVIP

作业 P242：1，2，4 元素标准光谱图 光谱分析在发现新元素做出过重要贡献，至今在岩石、矿物、土壤、钢铁及有色金属分析中广泛应用，它可对七十多种元素定性，较之化学法用量少、简便、快速、可靠性高。 光谱定量分析是根据试样中待测元素的谱线强度来确定该元素的含量。 Schiebe-Lomakin经验式： I=acb （a、b为特定常数） a、b随被测元素含量（c）和实验条件的改变而变化，这种变化往往很难完全避免。实际分析时常采用内标法来消除工作条件变化对测定结果的影响。 二、 光谱定量分析 1、赛伯－罗马金公式 光谱定量分析是根据试样中被测元素的特征谱线的强度（I）来确定其浓度。 在光谱分析中，影响谱线强度的主要因素是蒸发参数和激发温度。蒸发参数影响等离子区原子的总浓度，激发温度影响等离子区激发的原子数。 蒸发参数与被蒸发物质的沸点、熔点以及试样的蒸发温度等因素有关。通常被蒸发物质的沸点越低，越易挥发。试样的蒸发温度决定于激发光源的温度、试样的组成以及电极的材料和形状。 在被测元素谱线中选一条作为分析线，在基体元素（或定量加入的其他元素）谱线中选一条与分析线均称的谱线作为内标线（比较线），组成分析线对。分析线（1）和内标线（2）的绝对强度比称为相对强度（R）。 c2是基体元素（或定量加入的其他元素）的含量，可认为是不变的。 ∴ I2 = a3 = 常数 取对数，得内标法定量基本关系式： lgR = lga + b lgc 2、内标法 内标法是以测量谱线的相对强度来进行光谱定量分析的方法。测定时，选择一条分析线和一条内标线组成分析线对，以分析线和内标线的强度比（即相对强度）对被测元素的含量绘制工作曲线进行光谱定量。提供内标线的元素称为内标元素。内标元素可以是基体元素，也可以是外加一定量的其它元素。 内标法光谱定量分析的基本公式： 选择内标元素和分析线对时应注意： (1) 若内标元素是外加的，在分析试样中，该元素的含量应极微或不存在。 (2) 被测元素和内标元素的蒸发性质应相近。 (3) 分析线和内标线的激发电位和电离电位应尽量接近。激发电位和电离电位相等的谱线称为“均称线对”。 (4) 分析线和内标线的波长及强度应接近。 (5) 分析线和内标线应无自吸或自吸极小，并且不受其它元素的干扰。 3、光谱定量分析方法 (1) 校准曲线法 它又称三标准试样法。校准曲线法是指在分析时，配制一系列被测元素的标准品（不少于三个），将标准样品和试样在相同的实验条件下，测量分析线或分析线对的强度（或黑度），以强度或强度的对数值对浓度或浓度的对数值作校准曲线，并由该校准曲线求出试样中被测元素的含量。 (2) 标准加入法 它又称增量法。在测定微量元素时，若不易找到不含被分析元素的物质作为配制标准样品的基体，此时可以在试样中加入不同已知量的被分析元素来测定试样中的未知元素的含量，这种方法称为标准加入法。 4、基体效应 在发射光谱分析中，试样基体组成的改变会影响被测元素的谱线强度，这种效应称为基体效应，或称“第三”元素的影响。为了减小这种影响，常常在试样中加入一种物质，使试样稀释以达到电弧燃烧稳定，控制弧焰温度的作用。这种物质称为光谱缓冲剂。 * * 第一节 基本原理 AES的原理 第二节 光谱分析仪器 1、? 光源 2、? 光谱仪 3、? 观测设备 第三节 原子发射光谱分析方法 一、 光谱定性分析 二、 光谱定量分析 第四节 应用 原子发射光谱法Atomic Emission Spectrometry, AES 利用原子（离子）所发射的辐射或辐射与原子（离子）的相互作用而进行分析的一类方法称为原子光谱法。 原子光谱法 原子吸收光谱法（AAS） 原子荧光光谱法（AFS） 与原子外层电子跃迁有关 原子发射光谱法（AES） X-射线光谱法——与原子内层电子跃迁有关 一般情况下，原子的核外电子处于最低的能量状态，称为基态。当外层电子吸收能量时会跃迁到较高的电子能态而转变为激发态（这个过程称为激发）。处于激发态的电子很不稳定，会迅速返回基态或较低的能态，并释放出多余的能量，这种能量往往以一定波长的电磁波的形式辐射出去，产生线光谱。 第一节 基本原理一、 AES的原理 原子光谱是原子外层电子在不同能级间跃迁的结果。在量子力学中，电子的运动状态可用四个量子数, 即主量子数n、角量子数l、磁量子数ml和自旋量子数ms来描述。 主量子数n表示核外电子离核的远近，n值越大，电子的能量越高，电子离核越远。n值取为1，