物理化学讲解.ppt

整体电解质活度aB与正、负离子的活度a+ , a-的关系 * 平均活度和平均活度系数 定义： 离子平均活度 离子平均活度系数 离子平均质量摩尔浓度 与的 关系？ * 与的 关系 对1-1价型强电解质 任意价型强电解质 * 一、溶液中离子的活度和活度系数 整体电 解质 单个离子 平均值 ?B ?+、 ?- aB a+、 a- a± ?B ?+、 ?- ?± mB m+、 m- m± * 二、 影响离子??的主要因素 1、离子的浓度： 一般情况下，离子的??小于1，且随着溶液浓度的降低而增大，无限稀释时可以达到极限值1；而当溶液浓度很浓时， ??又可能随浓度的增加而变大，甚至可以超过1。 m(HCl)=0.001mol.kg-1 时， ?? = 0.965； m(HCl)=0.005mol.kg-1 时， ?? = 0.928； m(HCl)=0.05mol.kg-1 时， ?? = 0.757； m(HCl)=1.0mol.kg-1 时， ?? = 0.819； m(HCl)=4.0mol.kg-1 时， ?? = 1.762。 * 在溶液浓度相同的情况下： 相同价型的电解质： ??近似相等； 不同价型的电解质： ??相差较大，且价型 越高， ??越小。 2、离子的价数： m=0.001mol.kg-1 时， ??(HCl) = 0.965；??(NaCl) = 0.966； ?? (KCl) = 0.965；?? (CaCl2) = 0.887； ?? (H2SO4) = 0.830。 * 三、 离子强度 在一定温度下，影响离子??的主要因素是离子的浓度和价数。1921年，Lewis提出了离子强度I的概念。以及 ??与I的经验关系。 I的单位与mB的单位相同。 mi: 是离子的真实质量摩尔浓度 zi: 是离子的价数 * 计算过程注意离子种类的确定 * 四、 德拜-休克尔极限定律 * 四、 德拜-休克尔极限定律 适用条件：强电解质的稀溶液 ( I 0.01mol·kg-1) 公式推导假设： (1) 强电解质在稀溶液中完全电离； (2) 每个离子都被电荷相反的离子包围； (3) 溶液与理想行为的偏差主要是离子间静电引力所致。 * §7.4 强电解质的活度和活度系数 一.溶液中离子的活度和活度系数 二. 影响离子平均活度系数γ± 的因素 三. 离子强度 四. 德拜-休克尔极限定律 * 1、相同浓度不同电解质的电导率?的关系 2、不同浓度相同电解质的电导率?与c的关系 3、摩尔电导率?m与c的关系 4、什么是离子独立运动定律 5、强电解质的无限稀释摩尔电导率如何求 6、弱电解质的无限稀释摩尔电导率如何求 问题： * 三、 电导率?、摩尔电导率?m与c的关系 1、电导率?与c的关系 (1)强电解质 (2)弱电解质 (3)中性盐 2、摩尔电导率?m与c的关系 (1)强电解质 (2)弱电解质 * 1. 电导率?与c的关系 c/mol.dm-3 (曲线有最高点) 单位体积离子数目?, 离子间作用力? , 离子运动 速率?, 导致c ?, ? ? 。 (1) 强电解质 * 1. 电导率?与c的关系 c/mol.dm-3 (2)弱电解质 ?随c的变化不明显 单位体积电解质分子数目?, 但是电离度α ? 单位体积导电的离子的数目变化不明显。 c?时 * 1. 电导率?与c的关系 c/mol.dm-3 (3)中性盐 中性盐由于受饱和溶解度的 限制,浓度不能太高,如KCl。 变化规律： 左?右：同一物质不同浓度 上?下：同浓度下不同物质 离子的数目与分子间作用力相互影响的结果。 * 2. 摩尔电导率?m 与c的关系 由于溶液中导电物质的量已给定，都为1mol，所以，当浓度降低时，粒子之间相互作用减弱，正、负离子迁移速率加快，溶液的摩尔电导率必定升高。但不同的电解质，摩尔电导率随浓度降低而升高的程度也大不相同。 * 2. 摩尔电导率?m与c的关系 (1) 强电解质 * 该公式仅适用于强电解质稀溶液 无限稀释摩尔电导率(极限摩尔电导率), 反映了离子间无引力作用时电解质所具 有的导电能力。 与T, 溶质、溶剂的种类有关 应用：利用外推法求强电解质溶液的无限稀释 摩尔电导率 * 2. 摩尔电导率?m与c的关系 (2) 弱电解质 总变化趋势：c?, ?m ? 当溶液很稀时, c ? ,?m 迅速?, 电离度α?，导电的离子的数目? , ?m 迅速? * 四、 离子独立运动定律及离子摩尔电导率 1、离子独立运动定律