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Birch还原及其在合成中应用进展 第六图书馆 Birch还原 有机合成有机化学黎运龙 何煦昌不详1993第六图书馆 第六图书馆 纷c )／ 有机化学 YOUJ[H15AXLIE．1993．13．56i～569 综述与进展 f Birch还原及其在合成中应用进展 墼 塑 67 乙f、．j (中 科学院上海药物研 究所， 匕海，20003¨ l～ (7 摘要：Birch还原是联接芳香族和脂肪族化合物的桥梁 E使许多芳香族衍生物成为合成脂肪族化台物 龙 ^ 元脂环天然产物的起始原料．因此Birch上丕原是有机台成中很有用的方法 本文j=要以几种最普通芳香嫉化合物 用于脂肪族天然产物的台成倒子，讨论 Birch还原的合成滑力及其适橡产物的台成随H3．介绍 Birch还原存合 成应用中的最新进展 关键词：里吐 迁堑，塑盟血盟 天然产物，满在功能性 RecentDevelopmentsinSyntheticApplicationsofBirchReduction LIYun-Loug，HEXu-Chang (ShanghaiInsrintwD，Mate~iaMedi~ ．Acadeh／iaSillk-．200031Shanghai) Abstract：．BirchReduction，oneofthemostpowerfulsyntheticmethodologiesavailabletoorganic chemists，providesabridgebetweenaromaticandaliphaticcompoundsandmakesahugearsenal ofaromaticderivatiges readilyavailableforconstructionofalicyclicmolecules，whicharepo ssibly convertedintovarioUSnatura1products．Theaim ofthisreview iStodelineatetherecelltdevelop- mentsofBirchreductionviaahumbetofexamples ofnaturalproductsynthesis． Keywords：Birchreduction．organicsynthesis，naturalproduct，|atenIfunctiona|ity 第六图书馆 Birch还原是一一种使芳香族化合物还原成脂肪族化合物的反应，它是在40年代由Birch发展 而成的， 目前已成为有机合成中最有用的方法之一 【 。 Birch还原早期的工作集中于简单的烷基苯和芳香醚类化合物，近十多年来，已扩展到芳香 族酸，酯、酮、酰胺和腈类等化台物，并在天然产物合成中得到广泛的应用I。最近，应用 Birch还原一烷基化不对称反应合成手性环己烷衍生物，开辟了Birch还原新的合成应用前景 【 Birch还原法的一般特 Birch还原不同于催化氢化将芳香族化合物还原成泡和脂肪族化合物，它通常可得到 l，4一二 氢环已二烯衍生物。由于碱金属和碱土金属很容易溶解于液氨，所得的溶液具有溶荆化电子，因 此是很强的还原剂，在质子供体 (晟通常的是醇)存在下，芳香族底物还原起始于电子可逆加 J捉 形成的 自由基负离子可被进一步还原成双负离子，两者都可以接受质子，生成戊=烯游离基 或负离子，最后戊二烯负离子的质子化发生在中心碳原子上 (动力学控制’，生成的非共轭双烯 992年 5月 25 【收『稿、1992年8月30tl修阿 562 有 机 化 学 993年 就不易被继续还原： H