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２０１１年８月 工 业 催 化 Ａｕｇ．２０１１ 第１９卷 第８期　　　　　　　　　　　　　ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ　　　　　　　　　　　　　　Ｖｏｌ．１９　Ｎｏ．８ 石油化工与催化 Ｂｉ－ＭＳＵ－４介孔分子筛催化过氧化氢氧化苯乙烯  官金明，陈晓晖 ，魏可镁 （化肥催化剂国家工程研究中心，福州大学化学化工学院，福建 福州３５０００２） 摘　要：采用Ｔｗｅｅｎ－４０为模板剂，正硅酸乙酯为硅源，硝酸铋为铋源，在常温、常压条件下合成 Ｂｉ－ＭＳＵ－４介孔分子筛，并用于苯乙烯催化氧化反应。热力学计算表明，苯乙烯催化氧化反应为 不可逆反应。在半间歇反应釜进行单因素及正交实验，结果表明，反应最佳温度（８０～９０）℃，过氧 化氢与苯乙烯物质的量比为３．３７∶１，甲醇４０ｍＬ，催化剂用量０．１５ｇ。对反应机理进一步分析推 测，骨架Ｂｉ、过氧化氢及甲醇之间由于存在氢键而形成稳定的五元环过渡态，该五元环能释放出一 个质子，使反应过程产生Ｂ酸中心，具有更强的氧化性，能够更好地解释碳碳双键断裂生成醛的实 验现象。 关键词：催化化学；Ｂｉ－ＭＳＵ－４介孔分子筛；苯乙烯；苯甲醛；反应机理；催化氧化 ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８１１４３．２０１１．０８．００９ ＋ 中图分类号：ＴＱ４２４．２５；ＴＱ２４１．２１　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００８１１４３（２０１１）０８００４００６ ＯｘｉｄａｔｉｏｎｏｆｓｔｙｒｅｎｅｔｏｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅｗｉｔｈＨＯ ｃａｔａｌｙｚｅｄｂｙ ２ ２ ＢｉＭＳＵ４ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅｓ  ＧＵＡＮＪｉｎｍｉｎｇ，ＣＨＥＮＸｉａｏｈｕｉ，ＷＥＩＫｅｍｅｉ （ＮａｔｉｏｎａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＲｅｓｅａｒｃｈＣｅｎｔｅｒｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＦｅｒｔｉｌｉｚｅｒＣａｔａｌｙｓｔ，ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ ＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＦｕｚｈｏｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｆｕｚｈｏｕ３５０００２，Ｆｕｊｉａｎ，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＭｅｓｏｐｏｒｏｕｓｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅｓＢｉＭＳＵ４ｗｅｒｅｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｕｓｉｎｇＴｗｅｅｎ４０ａｓｔｈｅｔｅｍｐｌａｔｅ， ＴＥＯＳａｓｓｉｌｉｃｏｎｓｏｕｒｃｅａｎｄＢｉ（ＮＯ）·５ＨＯａｓｂｉｓｍｕｔｈｓｏｕｒｃｅｕｎｄｅｒｔｈｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎｏｆｎｏｒｍａｌｔｅｍｐｅｒａ ３ ３ ２ ｔｕｒｅａｎｄｐｒｅｓｓｕｒｅ，ａｎｄｗａｓｕｓｅｄｔｏｃａｔａｌｙｚｅｔｈｅｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆｓｔｙｒｅｎｅｔｏｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｏｆｔｈｅｒ ｍｏｄｙｎａｍｉｃｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｃａｔａｌｙｔｉｃｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆｓｔｙｒｅｎｅｗａｓｉｒｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅｒｅａｃｔｉｏｎ．Ｔｈｅｅｘｐｅｒｉ ｍｅｎｔａｌｒｅｓｕｌｔｓｉｎｄｉｃａｔｅｄｔｈａｔｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｒｅａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄａｓｆｏｌｌｏｗｓ：ｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ （８０－９０）℃，ｍｏｌａｒｒａｔｉｏｏｆＨＯ（３０ｗｔ％）ｔｏｓｔｙｒｅｎｅ３．３７∶１，ｔｈｅｄｏｓａｇｅｏｆｍｅｔｈａｎｏｌａｎｄｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔ ２ ２ ４０ｍＬａｎｄ０．１５ｇｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｗｉｔｈｔｈ