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聚丙烯生产工艺-方法
浆液法
液相本体法
本体-气相组合法
气相法;2.1 浆液法聚合工艺 ; 随着高效、高立体选择性催化剂的开发并成功地应用到浆液法聚合工艺中,浆液法工艺流程得到简化,取消了脱灰工段,降低了脱除无规聚合物副产品的负荷,大大减少了溶剂可溶聚合物的生成量,原料消耗和能耗也大幅度降低,这极大改善了浆液法工艺的经济性,延长了浆液法工艺装置的寿命。到1990年,全球31%的聚丙烯生产能力仍采用浆液法工艺,1998年,该比例降到19%。
主要的浆液法聚合工艺有蒙埃公司浆液法工艺、海格立斯公司浆液法工艺、三井东压化学公司浆液法工艺、阿莫科化学公司浆液法工艺、三井油化公司浆液法工艺、索尔维公司浆液法工艺、现代浆液法工艺。 ; 阿莫科浆液法工艺 ; 阿莫科浆液法工艺流程示意图 ; 工艺特点 ; 三井油化公司现代浆液法 ; 三井油化浆液法工艺流程示意图 ;2.2 液相本体法聚合工艺 ; 菲利浦工艺;2.3 本体法和气相法组合工艺; Spheripol工艺 ; 工艺特点 ; Spheripol工艺技术能提供全范围的产品,包括均聚物、无规共聚物、抗冲共聚物、三元共聚物(乙烯-丙烯-丁烯共聚物),其均聚物产品的MFR范围为0.1~2000g/10min,工业化产品的MFR达到1860g/10min,(特殊的不造粒产品)。
工业化生产的无规共聚物产品中乙烯含量高达4.5%(wt),并有乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物产品,密封起始温度低至110℃。
抗冲共聚产品乙烯含量可高达25%(40%橡胶相),并已具有达到40%乙烯含量(60%橡胶相)的能力。 ; Spheripol被誉为新一代 PP工艺的Basell Addipol生产工艺早在1980年代就实现了工业化,由于不需造粒,被广泛地用于可以直接使用粉料和不能造粒的高流动性(MFR>80)产品。
Addipol工艺是在Spheripol工艺基础上,以球形催化剂使丙烯形成粒径为0.4~4mm平均粒径2mm的粒子。
工艺特点:低的操作费用(与常规挤出混合造粒比),设备总投资低30%。能量消耗减少85%,挤出造粒的能耗为250kw·h/t,而Addipol工艺约35kw·h/t。维修成本减少80%。
为用户提供优良的产品,制品加工所需的能量减少10%,需染色颜料量减少15~20%。MFR最高>800,最低<0.5。Addipol工艺关键是新型催化剂系统和新型添加剂加入技术。; Spheripol工艺过程包括催化剂制备、预聚合及液相本体反应系统、气相反应系统、聚合物脱气及单体回收、聚合物汽蒸干燥、挤压造粒等工序。
生产无规共聚物时,乙烯同时加入第一组和第二组反应器。聚合反应的压力为3.4~4.4MPa,反应温度为75~80℃。
生产抗冲共聚物时,使用一个共聚反应器。第一共聚反应器的温度80℃,反应压力为1.l~l.3MPa。;Spheripol工艺流程示意图 ; Hypol工艺 ;采用 Hypol
工艺的
聚丙烯装置 ; 工艺特点 ; Hypol工艺流程图 ; 北欧化工的北星双峰聚丙烯BOSTAR工艺 ; 工艺特点 ;2.4 气相法工艺;
气相法在1970年代一直由BASF公司的Novolen工艺独占市场1980年代后期以后,采用气相流化床反应器的UCC Unipol气相聚丙烯工艺发展迅速,近10年来居于气相法工艺的领先地位。而近几年采用独特的卧式搅拌床反应器的BP-Amoco和Chisso的气相法聚丙烯工艺的市场份额也有较大增长。1998年底,气相法工艺的生产能力占全球聚丙烯生产能力的27.9%。; 气相法生产工艺与浆液法和液相本体法工艺相比,具有下列一些特点:
可在宽范围内调节产品品种。 易于控制丙烯产物的分子量和共聚单体含量。
适宜抗冲聚丙烯的生产。
安全性好,开停车方便。 每单位反应器容积中的物料数量仅为浆液工艺 的1/5,本体工艺的1/35。; 各种气相法工艺比较; 各种Novolen工艺和BP/Chisso公司的气相聚丙烯工艺利用液体丙烯的气化潜效除去聚合反应热。Unipol工艺和Sumitomo气相聚丙烯工艺及其它采用流化床反应器的工艺主要是用冷丙烯气体的显热除去聚合反应热。由于丙烯气体的显效较小,冷丙烯气体的用量就很大(大约为聚合量的50倍),因此鼓风机的能耗较大。 ;主要气相PP工艺比较表 ; Novolen工艺(BASF) ;采用Novolen工艺的工厂 ;
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