仪器分析教案第五章原子吸收光谱法.pptVIP

第五章 原子吸收光谱分析 一、基本构造 Basic conformation 二、主要部件 Mostly parts AAS在分析领域的应用比AES晚了80年。 从20世纪60年代起，由于微电子技术的发展使原子吸收技术的应用不断进步，衍生出了新的技术： 石墨炉原子化技术、塞曼效应背景校正等先进技术，尤其在临床检验、环境保护、生物化学等方面应用广泛。 原子吸收光谱和原子发射光谱的比较 1.原子吸收法的选择性高，干扰较少且易于克服。 由于原于的吸收线比发射线的数目少得多，这样谱线重叠的几率小得多。而且空心阴极灯一般并不发射那些邻近波长的辐射线经，因此其它辐射线干扰较小。 2.原子吸收具有较高的灵敏度。 在原子吸收法的实验条件下，原子蒸气中基态原于数比激发态原子数多得多，所以测定的是大部分原子。 3.原子吸收法 比发射法具有更佳的信噪比。 这是由于激发态原子数的温度系数显著大于基态原子。 AAS的分析过程： 由光源发射出锐线光源(共振线)→原子化器→基态原子吸收→单色光器→分离出所需要的谱线→被检测器接收→电信号→放大→在显示记录装置上显示或记录。 空极阴极灯的发光强度与工作电流有关。 使用灯电流过小，放电不稳定；灯电流过大，溅射作用增强，原子蒸气密度增大，谱线变宽，甚至引起自吸，导致测定灵敏度降低，灯寿命缩短。因此在实际工作中应选择合适的工作电流。 为了获得稳定的发射强度，在使用前要进行预热，根据不同元素灯的性质预热时间也不同，一般在5~10分钟。 其它原子化法 1.汞低温原子化法 汞在室温下，有一定的蒸气压，沸点为357 ?C 。只要对试样进行化学预处理还原出汞原子，由载气（Ar或N2）将汞蒸气送入吸收池内测定。 2. 氢化物原子化法 适用于Ge、Sn、Pb、As、Sb、Bi、Se和Te等元素。在一定的酸度下，将被测元素还原成极易挥发与分解的氢化物，如AsH3 、SnH4 、BiH3等。这些氢化物经载气送入石英管后，进行原子化与测定。 第五章 原子吸收光谱分析 一、基态原子的产生 Ground state atom 二、共振线与吸收线 Resonance line and absorb line 三、谱线轮廓和谱线变宽 Line adumbration and line broaden 四、定量分析公式 Quantitative analysis formula 二、原子吸收线和原子发射线 A 产生吸收光谱 B 产生发射光谱 E0 基态能级 E1、E2、E3、激发态能级 电子从基态跃迁到能量最低的激发态(称为第一激发态)时要吸收一定频率的光，这种谱线称为共振吸收线；当它再跃迁回基态时，则发射出同样频率的光(谱线)，这种谱线称为共振发射线(它们都简称共振线)。 原子吸收光谱线线宽~0.001nm 原子发射光谱线线宽~0.0005nm （有谱线展宽现象） 2.谱线宽度产生的原因 ☆自然宽度： ～10-5 nm。激发态原子的平均寿命越短，谱线的自然宽度越大。用ΔνN 表示。 ☆多普勒变宽（热变宽）：10-3nm~10-2nm。不规则热运动引起，辐射原子可以看作运动着的波源，与检测器之间形成相对运动，使检测器接受到很多频率稍有不同的光，使谱线发生变宽。 Δν D 表示。 多普勒效应：从一个运动着的原子发出的光，如果原子运动方向远离观测者，观测到的光频率较静止原子所发出光的频率低；反之，原子向着观测者运动，则其频率较静止原子发出光的频率高。 3.积分吸收与峰值吸收 （1）积分吸收 从理论上可以得出，积分吸收与原子蒸气中吸收辐射的原子数成正比。数学表达式为： 公式表明：积分吸收值与单位原子蒸汽中吸收辐射的基态原子数呈简单的线性关系，这是原子吸收光谱分析法的重要理论依据。 公式中： e为电子电荷；m为电子质量；c为光速；N0为单位体积内基态原子数；f 振子强度，即能被入射辐射激发的每个原子的平均电子数，它正比于原子对特定波长辐射的吸收几率。 若能测定积分吸收，则可求出原子浓度。但是，测定谱线宽度仅为10-3nm的积分吸收，需要分辨率非常高的色散仪器，技术上很难实现。 所以，1955年瓦尔西提出采用锐线光源来解决求积分吸收值的难题。参见下图： 理论与实验业已证明(自学教材p234~236)，在原子吸收光谱分析的实验条件下（火焰温度3000K， 共振线波长通常不大于600nm），大多数化合物均已离解，且绝大多数以基态原子N0状态存在，激发态原子Ni不足0.1%, 因此，可用N0代表吸收辐射的原子总数。 实际工作中要求测