原子吸收光谱法(20110913).pptVIP

Page 125 4-3 4-5 4-9 4-14 Chapter 13 * 物理干扰（非选择性、负干扰） 试样溶液物理性质变化而引起吸收信号强度变化. 消除办法： 配制与待测试样溶液基体相一致的标准溶液； 无法保持与试样基体一致时，选择标准加入法； 被测试样浓度较高时，用稀释方法来减少干扰. 待测元素在原子化过程中与基体组分原子或分子之间产生化学作用而形成的干扰.（选择性干扰） 与干预物质形成更稳定的化合物，将被测组分释放. 与被测元素生成稳定且易分解的配合物，以防止被测元素与干扰组分生成难解离的化合物，即起了保护作用。保护剂一般是有机配合剂，用的最多的是EDTA和8-羟基喹啉 实例： PO43-干扰Ca的测定，当加EDTA后，生成EDTA-Cu配合物，它既稳定又易破坏。 Al对Ca、Mg的干扰可用8-羟基喹啉作保护剂； 产生原因： 光谱通带内存在两种以上元素的吸收线相重叠，同时或者部分吸收锐线光源所发射的特征谱线，产生吸收线重叠干扰。 干扰结果：测定结果偏高 减少或消除吸收线重叠干扰的方法 减小狭缝宽度；选择其他分析线；预分离干扰元素 吸收线重叠干扰 产生原因：高温原子化过程存在光辐射，其中包括待测元素的共振线. 干扰结果：测定结果偏低. 减少或消除干扰的方法： 对锐线光源采取电源调制. 直流发射光谱干扰 产生原因：待测元素的其他共振线或非共振线；锐线光源中电极材料或杂质的发射谱线. 减少或消除干扰的方法： 选用较小的光谱通带；降低HCL的灯电流. 非吸收线光谱干扰 操作方法 先用锐线光源测定分析线的原子吸收和背景吸收的总吸光度； 再用氘灯（紫外区）或碘钨灯、氙灯（可见区）在同一波长测定背景吸收（这时原子吸收可以忽略不计）； 计算两次测定吸光度之差，即可使背景吸收得到校正。 切光器可使锐线光源与氘灯连续光源交替进入原子化器。锐线光源测定的吸光度值为原子吸收与背景吸收的总吸光度。连续光源所测吸光度为背景吸收，因为在使用连续光源时，被测元素的共振线吸收相对于总入射光强度是可以忽略不计的，因此连续光源的吸光度值即为背景吸收。 将锐线光源吸光度值减去连续光源吸光度值，即为校正背景后的被测元素的吸光度值。 何谓塞曼效应（Zeeman effect）？ 在外加磁场作用下，原子光谱线发生分裂的现象. 根据原子谱线的磁效应和偏振特性使原子吸收和背景吸收分离来进行背景校正. 光源发射的共振线通过偏振器后变为偏振光。偏振器的旋转使得某一时刻平行磁场方向的偏振光通过原子化器，吸收线π组分和背景都产生吸收，测得原子吸收和背景吸收的总吸光度。另一时刻垂直于磁场的偏振光通过原子化器，不产生原子吸收，此时只有背景吸收。 在原子化器上加一电磁铁，电磁铁仅在原子化阶段被激磁，偏振器是固定不变的，它只让垂直于磁场方向的偏振光通过原子化器，去掉平行于磁场方向的偏振光。在零磁场时，吸收线不发生分裂，测得的是被测元素的原子吸收与背景吸收的总吸光度值。激磁时测得的仅为背景吸收的吸光度值，两次测定吸光度之差，就是校正了背景吸收后被测元素的净吸光度值。 仪器条件的选择 HCL电流选择 吸收谱线选择 光谱通带的选择 灯电流过小，放电不稳定，故光谱输出不稳定，且光谱输出强度小； 灯电流过大，发射谱线变宽，导致灵敏度下降，校正曲线弯曲，灯寿命缩短。 选用灯电流的一般原则：在保证有足够强且稳定的光强输出条件下，尽量使用较低的工作电流。 最合适的工作电流应通过实验确定， 空心阴极灯一般要预热10～30 min 吸收谱线的选取原则： 通常选用最灵敏的共振吸收线为分析线； 当共振吸收线存在光谱干扰时，选用其他分析线； 测定高含量元素时，可以选用灵敏度较低的非共振吸收线为分析线。 狭缝宽度影响光谱通带宽度与检测器接受的能量； 原子吸收光谱分析中，光谱重叠干扰的几率小，可以允许使用较宽的狭缝。 调节不同的狭缝宽度，测定吸光度随狭缝宽度而变化，当有其它的谱线或非吸收光进入光谱通带内，吸光度将立即减小。 不引起吸光度减小的最大狭缝宽度，即为应选取的合适的狭缝宽度。 石墨炉原子化法条件选择 高良姜 甘 草 川贝母 蜈 蚣 僵 蚕 Pb-Cd-Ni 理化检验-化学分册， 2010, 46: 624 原子化器的功能：提供能量，使试液干燥、蒸发和原子化. 基本要求： 必须有足够高的原子化效率； 必须有良好的稳定性和重现性； 操作简便及低的干扰水平 火焰原子化器基本结构包括雾化器、雾化室和燃烧器三部分组成. 雾化器作用： 吸入样品溶液并将其雾化成直径为微米级的气溶胶. 雾化室作用： 使雾滴试液进一步细化和均匀化；同时使