第七章 纳米组装体系.pptVIP

关于纳米结构组装体系的划分至今并没有一个成熟的看法，根据纳米结构体系构筑过程中的驱动力是靠外因，还是靠内因来划分，大致可分为两类：一是人工纳米结构组装体系，二是纳米结构自组装体系，统称为纳米尺度的图案材料(Patterning materials on the nanometer scale)。 所谓人工纳米结构组装体系，按人类的意志，利用物理和化学的方法人工地将纳米尺度的物质单元组装、排列构成一维、二维和三维的纳米结构体系，包括纳米有序阵列体系和介孔复合体系等。这里，人的设计和参与制造起到决定性的作用。例如用原子力显微镜的针尖操纵单个DNA 分子，通过定位、切割，使之排列成网格状或者排列成字母． （1） 人工纳米结构组装体系 美国加利福尼亚大学治伦兹伯克力国家实验室的科学家在Nature上发表论文，指出纳米尺度的图案材料是现代材料化学和物理学的重要前沿课题。可见，纳米结构的组装体系很可能成为纳米材料研究的前沿主导方向。 “What would happen if we could arrange the atoms one-by-one the way we want them?” 1981 年，在瑞士苏黎世 IBM 实验室的Binnig 和 Rohrer 兩位科学家发明了STM（扫描隧道显微术），并获得1986 年诺贝尔物理奖。 所谓纳米结构的自组装体系是指通过弱的和较小方向性的非共价键，如氢键、范德华力和弱的离子键协同作用把原子、离子或分子连接在一起构筑成一个纳米结构或纳米结构的花样。 这个过程必须是自发的，不能借助于外力． 分子自组装现象在自然界是普遍存在的． （2） 纳米结构的自组装体系 7-1 扫描隧道显微镜单原子操纵技术 近年来，STM不仅使得人们的视野可以直接观察到物质表面上的原子及其结构并进而分析物质表面的化学和物理性质，它还使得人们可以在纳米尺度上对材料表面进行各种加工处理，甚至可以操纵单个原子、这一特定的应用将会使人类从目前微米尺度的加工技术跨人到纳米尺度和原子尺度，成为未来器件加工(纳米电子学)和分子切割(纳米生物学)的一个重要于段。 STM的针尖不仅可以成像，还可以用于操纵表面上的原子或分子。最简单的方法是将针尖下移，使针尖顶部的原子和表面上的原子的“电子云”重叠，有的电子为双方共享，就会产生一种与化学键相似的力。在一些场合下，这种力足以操纵表面上的原子。但是，为了更有效地操纵表面上的原子，通常在针尖和表面之间加上一定的能量，如电场蒸发，电流激励，光子激励等能量方式(如图所示)。利用STM进行原子表面修饰和单原子操纵，具有十分广泛的应用前景。它已经在制作单分子、单原子和单电子器件，大幅度提高信息存储量，生命工学中的物种再造以及材料科学中的新原子结构材料的创制等领域中都有很深刻的应用前景。 STM 单原子操纵原理图 一. 单原子操纵 单原子操纵主要包括三个部分，即单原子的移动(Displacement)提取(Extraction)和放置(Deposition)。 在单原子操纵过程中，根据STM针尖到样品表面的距离不同，其物理机理也不同。 当距离较小时(0.4nm)，单原子操纵将借助于STM针尖和样品表面之间的化学相互作用，因为随着针尖和表面间距离的减小，在相同偏置电压的条件下不仅 使针尖和样品表面间的隧道电流大大增大(可以增大1-2数量级)，同时针尖和样品表面的“电子云”部分重叠，使两者之间的相互作用也大大增强。 当距离较大时(0.6nm)时，STM针尖和样品表面之间的化学相互作用在单原子操纵过程中不起主导作用。这样，原子的操纵则主要取决于针尖和样品表面之间的纯电场或纯电流效应。 1. 单原子的移动 (1) 用STM搬迁移动氙原子 1990年，美国IBM公司Almaden研究中心Eigler研究小组使用工作在超高真空和液氦温度(4.2K)条件下的STM成功地移动了吸附在Ni(110)表面上的惰性气体Xe原子，并用35个Xe原子排列成“IBM”字样，如图所示。这一研究立刻引起了世界上科学家们的极大兴趣并开创了用STM进行单原子操纵的先例。在Xe原子移动操纵过程中，他们只需将STM针尖下移并尽量地接近表面上的Xe原子，Xe原子与针尖顶部原子之间形成的范德华力和由于“电子云”重叠产生化学键力会使得Xe原子吸附在针尖上并将随针尖一起移动。 Xe原子的移动过程 Xe原子的移动过程 (2) 用STM搬迁移动CO分子 用同样的方法Eigler等在1992年又成功地移动了吸附在Pt表面上的CO分子，并用这些CO分子排列成一个人的形状