第六章相平衡与相图(5)-三元系统-2012中南大学无机材料科学基础课件.ppt

（二）CaO－C2S－C12A7高钙区分系统 三个副三角形： 、 和 相应无变量点性质： K（双升点） H（双升点） F（低共熔点） 熔体P 的冷却结晶过程： （三）相图应用 1. 硅酸盐水泥配料范围的选择 （1）硅酸盐水泥熟料生产要求 熟料成分：CaO、Al2O3 ＋Fe2O3 、SiO2 熟料中各矿物相含量：C3S 40％~60％，C2S 15％~30％， C3A 6％~12％，C4AF 10％~16％； 熟料化学组成：CaO 60％~67％，SiO2 20％~24％， Al2O3 5％~7％，Fe2O3 4％~6％ 熟料煅烧要求：1450℃左右烧成，产生30％左右液相，以利于C3S的生成。 配料点选择：△C2S－C3S－C3A内 讨 论： 配料1：△CaO－C3S－C3A内，产物CaO、C3S和C3A，即熟料中含过高f-CaO（游离CaO），水泥安定性不良； 配料2：△C2S－C3A－C12A7内，产物C2S、C3A、C12A7，无C3S，熟料强度很低，且存在较多的水硬性很小的C12A7； 配料P或3：△C2S－C3S－C3A内，考虑熟料中各矿物组成含量要求，及烧成时所需液相量，实际范围：△C2S－C3S－C3A中靠近C2S-C3S边的小圆圈内。 2. 烧成 加热过程在1200℃以下首先固相反应生成C12A7、C3A、C2S，则F 点（ 低共熔点，1335℃ ）出现液相（注：由于配料中还含有Fe2O3以及少量Na2O，K2O，MgO等助熔杂质，实际约在1200℃出现液相） ； F点：C12A7＋C3A＋C2S→LF，C12A7完全熔融后，液相沿FK变化，C2S和C3A继续溶入液相，液相量增加； 液相加速C2S＋CaO→C3S 固相反应，即C12A7能降低液相形成温度，以促进C3S的大量生成。加热至烧成温度时，形成液相量约为20％~30％ ； 可通过增加Al2O3加入量提高液相量，。 3. 冷却 熟料煅烧后不同冷却制度决定熟料相组成及含量。 平衡冷却 P点配料——产物：C2S（14.6％）、C3S（63.9％）、C3A（21.5％），为防止C3S分解及β-C2S晶型转变，通常采取快速冷却工艺，即为不平衡冷却过程； 急冷 液相转变为玻璃相。P点配料——若液相组成刚达到K点（1455 ℃ ）便急冷，产物：C3S（ 74％） 、C3A和玻璃相（16.2％） ，能获得比平衡冷却高的C3S，有利于提高水泥质量。 独立析晶：转熔过程中，若冷却速度较快，被转熔的晶相有可能会被新析出的固相包裹，使转熔过程无法继续进行，从而使液相进行另一个单独的析晶过程。 P点配料 —— 在K点发生独立析晶后的产物： C2S、C3S、C3A、C12A7、玻璃相。 K点转熔：L＋C3S→C2S＋C3A，若较快冷却，C3S被C2S和C3A包裹，则相当于只有液相、C2S和C3A三相，液相将作为原始熔体离开K点沿KF界线向F点移动，进行独立析晶，到达F点进行共析晶：LF→C2S＋C3A＋C12A7，即熟料中可能出现C12A7晶相； 独立析晶为非平衡过程，不一定进行完全，因冷却较快，熟料中还可能残留部分玻璃相。 说 明： 急冷或独立析晶都是非平衡冷却过程中两种理想情况，而实际生产过程更复杂，或者二者兼而有之。 4. 石灰极限线 熟料中C3S↑，硅酸盐水泥强度↑。 为此，需提高CaO；但增加CaO到不能完全化合时，会形成f-CaO，其水化速度慢，且体积效应大，影响水泥安定性。则配料时CaO含量极限，即相图中的石灰（氧化钙）极限含量线，简称石灰极限线。 理论石灰极限线 C3S－C3A，方程为： CaOmax＝2.8SiO2＋1.65Al2O3 实际石灰极限线C3S－H，方程为： CaOmax＝2.8SiO2＋1.18Al2O3 [原因]C3S－C3A线以右的配料，平衡析晶时其产物中均不会出现CaO晶相；但由于实际生产过程难以达到平衡，开始析出的CaO有可能不完全被回吸而成为熟料中的f-CaO，则将石灰极限线向右偏移一点。 四、总结 （一）主要规则 1. 化合物性质（是否一致熔）—— 组成