多电子原子讲授7学时自学7学时.pptxVIP

第5章 多电子原子;§5.1 氦原子及碱土金属原子的 光谱和能级; 氦原子光谱; 历史上曾分别认为存在正氦(s=0)和仲氦(s=1)，后来得知这是同一种氦原子的两种不同自旋状态。 ; 氦原子能级特点：;2. 氦元素很稳定 基态和第一激发态（23S1）能量相差19.8eV, 且氦的电离能是所有元素最大的，其值达到24.58eV。;二、碱土金属原子光谱实验规律和能级; 实验发现B+、Al+、C++、Si++的能级和光谱结构与氦的相似，也分单重态和三重态两套能级。 人们还发现在同一周期内各元素按原子顺序交替出现偶数和奇数的多重态。 也就是说在周期表中同一竖列（同一族）诸元素有相似的能级和光谱结构，有相似物理、化学性质。;;二、氦的电子组态和原子态;结论： 氦原子共有两个电子，当它们都处于1s态时，为氦原子的基态。因此，基态氦原子可表示为1s2。 对于氦原子的激发态，通常是其中一个电子被激发到高能态(nl)另一个留在基态。激发态氦原子表示为1snl。;三、同一电子组态的不同相互作用;;;2. j-j耦合 (当G3，G4 比G1，G2作用强时）;四、任意两个角动量合成一般法则;;2. j-j耦合跃迁选择定则:;解释：氦原子两套能级之间为什么不发生相互跃迁。;§5.3 泡利原理和同科电子; 在一个原子中，不可能有两个或两个以上的电子具有完全相同的四个量子数 。或者说，原子中的每一个状态只能容纳一个电子。 ;二．Pauli 原理的应用 （1）He原子的基态 He原子基态的电子组态是1s1s，按 L-S 耦合，可能的原子态是(1s1s)1S0 和(1s1s)3S1 . 一般来说， 同一电子组态形成的原子态中，三重态能级低于单态能级，因为三重态S=1，两个电子的自旋是同向的 或 。;对于(1s1s)3S1 态，;（2）原子的大小 按照玻尔的观点，原子的大小应随着原子序数Z的增大而变的越来越小。 ;（3）加热不能使金属内层电子获得能量； （4）核子之间没有相互碰撞； （5）构成核子的夸克是有颜色区别的，又可引入色量子数。;三、同科电子(等效电子)组态的原子态 （ L-S耦合）;;（2）两个同科np2电子形成的原子态;;;偶数定则：对于两个同???电子有一种简单的方法确定形成的原子态，即从非同科电子组态的诸原子态中挑选出L+S为偶数的态就是同科电子组态对应的原子态。;(4) 原子态的标记法; 解： （1）考虑ns n′p电子组态的L-S耦合可能导致的原子态2s＋1Lj，按照L-S耦合规则： PS ＝ ps1＋ps2，总自旋量子数取S ＝?＋?＝1， ?－?＝0两个值； l1＋l2＝L，其量子数取L＝1＋0＝1；又由S＋L＝J，所以量子数;例题:电子组态nsnp，在j-j 耦合情况下，求可能的原子态。;注意: 同一电子组态在j-j耦合和在L-S耦合中形成的原子组态的数目是相同的,而且代表原子态的J值也是相同的,所不同的是能级间隔,这反映几个相互作用强弱对比不同。;洪特定则： 1. 同一电子组态，由L-S耦合形成的诸能级中， （1）重数最高的，亦即S值最大的能级位置最低；（why?) （2） S相同时， L值越大，则能级的位置越低。 （why?); 按照洪特定则，pp和pd组态在L－S耦合下的原子态对应的能级位置如图所示：; 朗德间隔定则：; 例题 铍4Be基态电子组态： 1s22s2 形成1S0 ;例题：求一个P电子和一个d电子（n1pn2d)可能 形成的原子态。 ;;五、对氦原子的能级和光谱的完整解释;2. 氦原子能级图;;3. 光谱线系;第二辅线系;2.使亚稳态向基态跃迁的方法:;;;两种耦合能级结构比较如下图。与L-S耦合的原子态1P1 ,3P2，1，0对比 ，两种耦合态的J值同，状态的数目相同。可见原子态的数目完全由电子组态决定。;原子能级的类型实质: 是原子内部几种相互作用强弱不同的表现, L-S耦合和j-j耦合是两个极端情况,有些能级类型介于二者之间, 只有程度的差别,很难决然划分. j-j耦合一般出现在高激发态和较重的原子中。;§5.4 原子