毕业论文·设计《萘酚取代对称双层酞菁铕配合物的设计合成及性质研究》.docVIP

济南大学毕业论文 PAGE 5 - 毕业论文 题 目 萘酚取代对称双层酞菁铕配 合物的设计合成及性质研究 学 院 化学化工学院 专 业 应用化学 班 级 应用化学0903 学 生 学 号 20090222165 指导教师 二〇一三年六月四日 摘 要 酞菁是类似于自然界中存在的卟啉，由四个苯并吡咯单元构成的芳香大环。它含有18个离域于交替的碳原子和氮原子的π电子。由于这种电子离域作用产生的良好的光电性质，酞菁类化合物在功能材料方面具有极大的应用前景。 本课题首先以4，5–二氯邻二氰基苯合成4，5–二萘酚邻二氰基苯，在DBU催化的条件下与乙酰丙酮铕作用得到萘酚取代对称双层酞菁铕配合物Eu[Pc(onPh)8]2。并应用紫外–可见吸收光谱(UV-vis)、红外光谱(IR) 、MALDI-TOF质谱、核磁共振氢谱(1HNMR)、循环伏安法（CV）等测试手段对化合物的结构以及电化学性质进行了表征。这些表征手段均证明我们成功合成且提纯了新型双层稀土酞菁配合物Eu[Pc(onPh)8]2。通过循环伏安法（CV）得到的HOMO和LUMO能级分别为–4.63 eV和–3.41 eV，此结果显示，Eu[Pc(onPh)8]2为双极性半导体材料。 将合成的Eu[Pc(onPh)8]2用溶液自组装法制备自组装膜，用UV-vis、偏振紫外-可见吸收光谱、X射线衍射（XRD）、原子力显微镜（AFM）等研究了其自组装膜的微观结构和形貌，实验结果表明：由于萘酚取代基间的强相互作用，Eu[Pc(onPh)8]2在自组装膜中采用J（edge-on）型聚集模式，形成尺寸均一的纳米颗粒，颗粒平均尺寸为50~60 nm。通过I-V曲线测定，计算Eu[Pc(onPh)8]2电导率为3.2×10 -8 S?m-1，为典型的半导体性质。这表明该物质在光电领域以及分子半导体领域将会有很好的应用前景。 关键词：萘酚取代对称双层酞菁铕配合物；自组装膜；双极性半导体 ABSTRACT Phthalocyanine is similar to porphyrins existing in the nature，an aromatic macrocyclic consisting of four benzene and pyrrole units. It contains eighteen π electrons delocalizing in alternate of carbon and nitrogen atoms. Because of the great electron delocalization effect, phthalocyanines produce nice electro-optical properties, which gives them great application prospect in terms of functional materials. In this paper, we firstly synthesized 4, 5-di-naphthol adjacent di-cyano benzene with 4, 5-di-cyano benzene dichloride, then synthesized 2,3,9,10,16,17,23,24-octanaphthol bis(phthalocyaninato) europium Eu[Pc(onPh)8]2 with acetylacetone europium under the catalysis of 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene DBU. Afterwards, we researched the compound’s structure and electrochemical properties via UV-vis, IR, 1HNMR in addition to MALDI-TOF MS, elemental analysis, which proved that we had synthesized and purified Eu[Pc(onPh)8]2 successfully. By the HOMO and LUMO enegy level ，–4.63 eV