师大版有机化学卤代烃3新.pptxVIP

第 九 章 卤 代 烃 第一节 卤代烃的分类、命名 一、分类 不饱和卤代烃的分类 二、命名 三、同分异构 一、化学性质 第二节 卤代烷 键长(nm) 0.139 0.176 0.194 0.214 键能 (kJ/mol) 456 351 293 243 C－X键容易异裂 离去基团 1. 亲核取代反应 亲核取代反应的通式： 亲核试剂 反应底物 取代产物 制备醇 制备醚 鉴别卤代烃 增加一个碳原子 增加多个碳原子 制备胺 卤代烃（卤原子不同）的活性 ѐ键能 RI RBr RCl RF 亲核取代活性 卤代烃（烃基结构不同）的活性 烯丙式卤 卤代烷；孤立式卤代烷 乙烯式卤 卤代烷： 三级卤代烷二级卤代烷一级卤代烷 鉴别反应 2.消除反应： β－消除 1,2－消除 从一个化合物分子中消除两个原子或原 子团的反应。 札依采夫规则（Saytzeff Rule） 1).与镁的反应 反应活性：RI RBr RCl 3. 与金属反应 格式试剂与活泼氢的反应 2) 与碱金属反应 Wurtz 合成法 Corey-House合成法 例 4. 还原 (1)催化氢化：H2，Ni、Pd、Pt… (2)化学还原：LiAlH4、NaBH4、Zn/HCl 第三节 亲核取代反应历程 一. 反应机理 (Reaction Mechanism) 1）. 单分子亲核取代 （Substitution Nucleophilic Unimolecular) ( SN1)反应机理 SN1反应机理 例 SN1 反应活性： SN1机理 外消旋体 SN1反应往往伴随少量构型转化产物： 2）. 双分子亲核取代 （Substitution Nucleophilic Bimolecular) ( SN 2)反应机理 二级反应 反应机理： 过渡态 S N 2 反应机理： 产物发生构型转化－Walden转化。 SN 2 反应活性： 3)、邻基参与反应 能参与的邻基：－CO2－、－O－、－OH、 －OR、 -NR2、－X、etc. 如果某化合物中的一个位置有离去基团，另一个位置有亲核基团。这时，亲核取代反应就可以在分子内发生。分子内的亲核取代反应一般都按SN2机理进行，此类反应为邻近基团参与的亲核取代反应。 分子内亲核取代(SN2) 二. 影响亲核取代反应的因素 1.烷基的影响 SN1 反应活性： SN 2 反应活性： 2.离去基团的影响 (1)当R 相同, X不同时….. 卤素离去能力: I-Br- Cl- F- (2)离去基团的碱性越弱，离去能力就愈大。 (3)当X相同,R不同时….. P247 3. 亲核试剂对反应的影响 (1) 碱性: R3C- R2N- RO- F- (2) 电荷: HO- H2O (3) 体积: CH3O- CH3CH2O- (CH3)2CHO- (CH3)3CO- (4) 可极化性: 亲核试剂的可极化性是指它的电子云 在外界电场影响下变形难易的程度。 I- Br- Cl- F- 常见化合物的亲核性： I- CN- OH- CH3O- Br- NH3 Cl- F- NO3- CH3OH 例： 4. 溶剂的影响