《天津大学物理化学课件第四章 多组分系统热力学》.pptVIP

第四章 多组分系统热力学;多组分系统;组成表示法：;;§4.1 偏摩尔量;;2. 偏摩尔量的定义;定义:;恒T、p及其它组分都不变下： 有限量系统中加入dnB→dV →折合成加入1mol增加体积 或 无限大量系统中加入1mol组分B所增加的体积;偏摩尔量可正、可负还可为0;由定义可有：;在恒T、p下，将上式微分：;上两式均称为吉布斯－杜亥姆方程;3. 偏摩尔量的测定法举例;2) 截距法;4. 偏摩尔量与摩尔量的差别 由截距法及图可看出其差别;5. 偏摩尔量之间的关系;§4.2 化学势;在组成不变时：;同时可看出：;2. 化学势判据 T , p 恒定时：(W ?=0) ;例: 一定T, p 下, 物质B以?, ? 两种相态存在, 有:;关于化学势 十九世纪五、六十年代，热力学基本规律已经明确起来，但一些热力学概念还较模糊，数学处理很麻烦，不能用来解决稍微复杂一点的问题———如化学反应的方向问题。 基本热力学方程是热力学理论框架的中心，然而第三章中的基本方程只适用于组成不变的封闭系统。若系统是开放的或组成发生变化时则不再适用。对于组成可变的多组分系统，必须建立相应的热力学方程。这一问题是由Gibbs(美 1839-1903)解决的。;吉布斯（美，1839-1903）： 1874年发表:《以热力学