高中化学竞赛专题辅导：有机反应历程（六）.docVIP

有机机反应历程（六） 氧化是在α-碳上进行的。 RCH2OH→RCHO→RCOOH，RCOOCH2R 如需醛应迅速蒸出，否则氧化成羧酸。在适当实验条件下，主要产物是酯。 ③过氧酸? 烯烃与过氧酸作用得环氧化物，在酸性溶液中水解成反式二醇。 酮与过氧化物作用生成酯，叫Baeyer-Villiger反应。 不同烃基迁移到O原子上的难易顺序为： H＞C6H5＞叔烷基＞仲烷基＞伯烷基＞甲基 如R与R′在上述迁移顺序中相距较远时，主要得一种氧化物。 含下列结构的化合物也会被氧化断链 （2）还原反应w.w.w.k.s.5.u.c.o.m ①催化加氢? 主要得顺式加成产物，例如 各种官能团催化加氢和氢解近似次序：由易到难 RCOC1＞RNO2＞RC≡CR＞RCHO＞RCH＝CHR 杂原子位于苄基或烯丙基碳原子上最容易氢解，因此苄基可用于官能团的保护，例如 Rosenmund还原，钯催化剂加硫化物使其活性降低，可用来使酰氯氢解成醛。 ②负氢离子还原 LiAlH4能使许多官能团还原，如w.w.w.k.s.5.u.c.o.m 但不能使双键还原，例如 氢化铝锂与环氧化物反应，试剂优先进攻取代少的碳原子w.w.w.k.s.5.u.c.o.m 用体积较大的还原剂三乙氧基氢化铝锂可使腈或酰胺还原成醛，例如， 硼氢化钠NaBH4是一种缓和的还原剂，只能使醛、酮或酰氯还原成醇，例如 ③金属加水、醇或酸? 酯与金