分析化学第五章氧化还原滴定法..ppt

第五章 氧化还原滴定法 5.1 氧化还原反应平衡 5.2 氧化还原滴定原理 5.2.1 氧化还原滴定指示剂 5.2.2 氧化还原滴定曲线 5.2.3 氧化还原滴定的预处理 5.3 氧化还原滴定法的应用 氧化还原反应 Ox1+Red2=Red1+Ox2 定量——化学计量关系 反应速度 有合适的确定终点的方法 条件电极电位的意义： 它是在特定条件下，氧化形和还原形的分析浓度相等时的电位，它是校正了各种外界条件因素影响（离子强度以及各种副反应影响）后的实际电极电位。 在某一特定条件下，它是一个常数。 如:各种体系下的条件电极电位 不同体系中Fe(III)+e=Fe(II)的 0.5mol/LHCl 0.72V 1.0mol/LHCl 0.70V 1.0mol/L H2SO4 0.74V 1.0mol/L HClO4 0.68V 1.0mol/LHCl ~ 0.25mol/L H3PO4 0.51V 0.3mol/L H3PO4 0.44V 总结各项因素的影响 浓度比值 沉淀 络合 酸度 氧化还原反应 Ox1+Red2=Red1+Ox2 定量——化学计量关系 反应速度 有合适的确定终点的方法 推导 E10-E20差值越大，反应越完全。 实际当中一般认为：ΔE0或ΔE0 ’应为0.4V以上。氧化还原反应才有可能进行的比较完全，满足滴定分析的要求。 aOx1 + bRed2 = aRed1 + bOx2 化学计量点时反应进行的程度 Cr2O72－+ 6I－+ 14H+ = 2Cr3+ + 3I2+ 7H2O C（H＋）＝0.4 mol/L KI过量5倍。 5 min 反应完成。 5.2 氧化还原滴定原理 3、自身指示剂 （1）实验表明：KMnO4的浓度约为2x10-6 mol/L时就可以看到溶液呈粉红色 （2）KMnO4滴定无色或浅色的还原剂溶液，不须外加指示剂。 （3）KMnO4称为自身指示剂。 1、Nernst方程的计算 2、滴定曲线 滴定突跃范围： 滴定突跃范围与浓度的关系？ 滴定突跃范围与两点对条件电位的关系？ 3、氧化还原滴定指示剂 类型 氧化还原指示剂： 在滴定突跃范围内选择合理指示剂：考虑情况变化比较复杂，一般n1=n2，对称曲线，Esp≈EIn0。 常用氧化剂和还原剂 预氧化剂 (NH4)2S2O8 H2O2 NaBiO3 KMnO4 HClO4 Fe(III、II) Fe(II) 所以用KMnO4标准溶液进行滴定时，一般都是在强酸性溶液中进行的。 所用的强酸通常是H2SO4，避免使用HCl或HNO3。 因为C1—具有还原性，也能与MnO2作用；而HNO3具有氧化性，它可能氧化某些被滴定的物质。 软锰矿的主要组成是MnO2，此外，尚有锰的低价氧化物、氧化铁等。此矿若用作氧化剂时，仅仅只有MnO2具有氧化能力。 测定方法：在H2SO4溶液中，将矿样在过量还原剂Na2C2O4 (固体)或Na2C2O4标准溶液中溶解还原，然后，再用KMnO4标准溶液滴定剩余的还原剂C2O42—，由总量减去剩余量，就可算出与MnO2作用所消耗去的Na2C2O4的量，从而求得软锰矿中MnO2的百分含量。 其反应为： MnO2+C2O42—+4H+＝2Mn2++2CO2↑+2H2O (1)铁样的预先还原 经典方法：过量的SnCl2 改进方法：先加少量SnCl2，还原大部分Fe3+，后用TiCl3还原剩余的少量Fe3+ 1、 KMnO4法 应用条件：酸、中、碱性 可以滴定：还原性、氧化性、非还原氧化性物质、有机物 配制方法：因高锰酸钾试剂不纯，不能直接配制 -先大约配制一个比需要浓度大一点的高锰酸钾溶液； 蒸馏水中含有一些还原性物质，容易使KMnO4 还原为四价Mn的沉淀（MnO2、四价锰氧化物的水合物MnO(OH)2），四价锰还加速KMnO4的分解。 -将配好的溶液煮沸并保持微沸1小时，最好也要放置一两天——作用：