中国药科大学有机化学醛和酮.pptxVIP

第九章　醛和酮;一　醛酮的分类和命名; 一、醛和酮的分类; 1.习惯命名法 （适用简单的醛、酮） (1)醛的习惯命名法与伯醇相似，只需把“醇”字改为“醛”字即可。 ;还有一些醛的名称，是由相应羧酸的名称而来。 ; (2)简单的酮可按羰基上连接的两个烃基根据“次序规则”称为某（基）某（基）酮，“基”可省略不写; 苯基乙烯基酮; 2.系统命名法 （1）选取主链 选择含有羰基的最长碳链作为主链。芳香族醛酮命名时，把脂链作主链，芳环作取代基。 (2) 编号 从距羰基最近的一端编号。主链编号也可用希腊字母α、β、γ……表示。 （3）命名 将取代基的位次、数目和名称放在母体名称前。; 4-苯基-2-戊酮;环己酮;二　物理性质;2. 溶解度;三　化学性质; 醛酮中的羰基由于π键的极化，使得氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。氧原子可以形成比较稳定的氧负离子，它较带正电荷的碳原子要稳定得多，因此反应中心是羰基中带正电荷的碳。所以羰基易与亲核试剂进行加成反应（亲核加成反应）。 此外，受羰基的影响，与羰基直接相连的α-碳原子上的氢原子（α-H）较活泼，能发生一系列反应。 ; 1. 与氢氰酸（剧毒）加成 ;反应机理：;亲核加成的机理;羰基化合物的活性次序：; ２与亚硫酸氢钠的加成;反应范围：醛，甲基酮，８个C以下的环酮 应用： （1）可用于鉴别醛、酮。 （2）可用于分离提纯某些醛、酮。 ;（３）避免使用剧毒氢腈酸HCN;３ 与格氏试剂加成 ;４. 与醇加成;应用： 保护醛基，使活泼的醛基在反应中不被破坏。;HOCH2CH2CHCHO;半缩酮; 5．与氨的衍生物加成—缩合反应; 应用：以上性质可用来分离、提纯、鉴别羰基化合物。;（二）α-氢原子的反应;１ 羟醛缩合反应;缩合反应机理：;交叉羟醛缩合;;　含有α-氢原子的酮也能起类似反应，但反应比醛困难。但二羰基化合物能发生分子内的缩合反应,生成环状化合物 。;２卤代和卤仿反应;三溴甲烷（溴仿）;氧化反应;（三）氧化和还原;弱氧化剂氧化; （2）斐林(Fehling)试剂 由硫酸铜与酒石酸钾钠的碱溶液等体积混合而成的蓝色溶液。 ;２　还原反应; （2）催化加氢 常用的催化剂是镍、钯、铂。 醛和酮催化加氢的产率高，但选择性不强，分子中存在的其他不饱和基团会同时被还原，此法常用来制备饱和醇。;Meerwein-Ponndorf 还原反应——Oppenauer 氧化的逆反应;2、 还原成次甲基;b Wolff-Kishner 还原; 不含α-氢的醛与浓碱共热，可以发生自身氧化-还原反应。一分子醛被还原成醇，另一分子醛被氧化成羧酸，此反应叫做康尼扎罗反应。又叫做歧化反应。 ; 如果用甲醛与另一种无α-H的醛进行交叉歧化反应时，甲醛总是被氧化为甲酸，另一种醛被还原为醇。 ;Wittig 反应; 醛和酮的制法 （1）醇的氧化或脱氢;(2) 从烯和炔制备(3) 芳烃侧链的控制氧化(4) 芳环上直接引入酰基;a, b-不饱和醛酮的特性 g 位的酸性——共轭体系的传递 (插烯规则);双键的性质——亲电加成 羰基的性质——亲核加成;a, b-不饱和醛酮与亲核试剂的反应——亲核加成;1, 2–加成为主 (NuΘ ＝ RLi, RC?CNa,) 例：;1, 4- (共轭) 加成为主 (NuΘ ＝ 一些较弱的亲核试剂) 例： 产物为b-位取代的饱和酮 形式上为3, 4-加成 (亲核部分加在4 位);加格氏试剂; a, b-不饱和醛酮与亲电试剂的反应——亲电加成 产物为b-位取代的饱和酮 形式上为3, 4-加成, （亲电+部分加在3 位）含氢试剂加成的实质是1,4加成,; 加成机理——1, 4-加成 (共轭加成);a, b-不饱和醛酮与烯醇负离子的加成—— Michael Addition ;Robinson关环;五、醌;(二)醌的制备和性质;１对苯醌碳碳双键的加成;3 对苯醌的1,4-加成反应;有机合成设计的思考方法;由原料决定有机合成的策略;百浪多息（Prontosil）;The logic of chemical synthesis ;;6.2 逆合成分析的常用符号和术语;一)切断 ( DIS: Disconnection ) 成键的逆过程;二）合成子;三）电子接受